清华黄霞、北林梁帅、耶鲁 M. Elimelech《Nat. Commun.》：纳米缺陷热控策略实现电催化膜高效降解微污染物

过去十年，电催化科学的发展促进了电催化产氢、二氧化碳还原、燃料电池和电催化膜等众多研究领域的进步。电催化材料性能的提升成为所有电催化领域共同关注的核心问题。在材料结构（原子/晶格结构）层面，催化剂的元素组成和微观结构对其电催化性能有着重要的影响。相应地，在原子水平上实现催化剂组成的可控精细调控已成为相关领域的研究前沿。然而，此类结构的精细制备或调控方法仍鲜有报道，已报道的少数研究的方法也较为复杂，且往往基于稀缺且昂贵的材料，这是实际应用时所不希望看到的。在材料结构层面实现微观缺陷的可控构建对于改善催化剂的电催化性能至关重要，但是，目前有关碳基电催化剂缺陷结构的基础生成原理尚待系统研究，面向实际生产的简易、低成本制备方法亟待开发。

针对上述问题，清华大学环境学院黄霞教授团队阐明了热处理对碳基电催化材料微观结构的影响机制，提出了基于热法实现电纺膜微观缺陷精细调控和性能提升的策略（图1）。

图1.热法调控碳基材料原子/晶格结构策略示意图及形貌元素表征

研究团队基于表征、计算和模拟，阐明了热处理对碳基电纺膜微观原子/晶格结构的影响机制。研究发现，改变碳化温度能够通过“碳环化-氮挥发-石墨化”机制在碳纳米纤维膜制备过程中对氮元素和碳基结构进行精细调控。基于密度泛函理论的量子化学计算表明，适当的热处理可以提高氧化还原活性，增加电子转移能力，提高吸附能力，从而显著提高电催化效率。进一步的多物理场耦合计算强调了增加电催化活性位点对于提高电催化性能的重要性（图2）。

图2.通过量子化学计算和多物理场耦合仿真计算预测电催化活性

受益于这种调控策略，基于常规材料和常规热法后处理技术制备的碳基电纺膜获得了高效、低耗和稳定的电催化降解性能（图3）。直接氧化在电催化降解普萘洛尔（PRO）过程起主要作用。在单次过滤（停留时间约2.5s）、高通量（424.5L·m ⁻² ·h ⁻¹ ）、连续测试（720min）条件下，成功实现了>99%的稳定降解率以及非常低的能耗（EEO仅为0.029 kWh·m ⁻³ ·order ⁻¹ ）。这种热调控策略将有希望为未来精确、可控地制造各类催化剂提供科学基础。

图3. 简单的热调控策略有效地提高了电催化效率

近日，研究成果以“ Subtle tuning of nanodefects actuates highly efficient electrocatalytic oxidation “ 为题在线发表在 Nature Communications  上。 清华大学环境学院2022届博士毕业生、麻省理工学院博士后 高一凡 博士与北京林业大学 梁帅 副教授为论文共同第一作者， 清华大学 环境学院 黄霞 教授、北京林业大学 梁帅 副教授与美国耶鲁大学 梅纳切姆·以利米勒 （Menachem Elimelech ） 教授为论文共同通讯作者， 清华大学 环境学院梁鹏教授、张潇源副教授、博士后刘壁铭、博士生蒋成旭和许晨阳为论文合作作者。 研究得到国家自然科学基金重大项目和国家自然科学基金面上项目的资助。

原文链接

https://www.nature.com/articles/s41467-023-37676-6