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JACS:原子转移自由基偶联实现不对称C-H活化/C-O偶联

时间:2023-10-04 来源: 浏览:

JACS:原子转移自由基偶联实现不对称C-H活化/C-O偶联

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C(sp 3 )-H 化学键的选择性官能团化成为一种变革性的合成路径, C(sp 3 )-H 官能团化反应能够快速有效的制备复杂结构有机分子并进行修饰。但是如何直接将烃分子立体选择性转化构筑具有药物价值的分子仍具有非常大的困难。

有鉴于此, 中国科学技术大学龚流柱、香港中文大学 Hajime Hirao 报道原子转移自由基耦合( ATRC )实现了烃分子的 C(sp 3 )-H 键官能团化,活化烃分子的 C-H 化学键,随后与烯烃加成、 C-O 自由基偶联制备内酯。

本文要点
要点1.  反应过程通过烃和烷氧基自由基的分子内氢原子转移生成碳中心自由基,生成的碳自由基与烯烃加成一个自由基物种,通过手性 Cu 催化剂通过 C-O 偶联将自由基捕获。

要点2.  该反应方法能够高效率和高立体选择性的生成含有四级碳立体中心的手性内酯分子,说明该反应的优势。

Youxiang Jin, Lian-Feng Fan, Elvis Wang Hei Ng, Lu Yu, Hajime Hirao*, and Liu-Zhu Gong*, Atom Transfer Radical Coupling Enables Highly Enantioselective Carbo-Oxygenation of Alkenes with Hydrocarbons, J. Am. Chem. Soc. 2023

DOI: 10.1021/jacs.3c07008

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c07008

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