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华中师范大学Nature Catalysis：Co-可见光催化不对称自由基偶联

时间：2022-09-18 来源：浏览：

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人们发现， 3d 金属作为替代常用于交叉偶联的 Pd 催化剂可能更加符合经济和可持续发展的要求。但是，相比于相邻的 Ni 、 Cu ， Co 在不对称自由基偶联催化反应的应用明显滞后，这是因为在没有配体时 Co 具有非常高的催化活性，导致反应无法表现不对称催化反应选择性。

有鉴于此， 华中师范大学肖文精、陆良秋等 报道一种不对称金属 - 氧化还原光催化策略， AMPC （ asymmetric metallaphotoredox catalysis ），用于消旋的杂环双芳基化合物的动力学不对称拆分反应进行自由基交叉偶联，合成轴手性杂环双芳基有机化合物。

本文要点

要点1. 这种催化反应通过可见光激发，通过不对称自由基偶联反应构建轴手性产物。反应能够进一步拓展到含有有机卤化物的还原交叉偶联变体反应。该反应方法学的成功关键是将 Co 催化、有机光催化氧化还原、高效率手性多齿配体结合的 AMPC 催化剂体系。

要点 2. 反应以较高的效率和选择性生成广泛的手性杂环双芳基产物，而且试验结果显示这种不对称动力学拆分自由基偶联反应具有普适性，能够拓展至还原交叉偶联。

Jiang, X., Xiong, W., Deng, S. et al. Construction of axial chirality via asymmetric radical trapping by cobalt under visible light. Nat Catal (2022)

DOI: 10.1038/s41929-022-00831-1

https://www.nature.com/articles/s41929-022-00831-1

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