DBU在有机合成中的应用
DBU在有机合成中的应用
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DBU 是一种大位阻的脒类有机碱，它的两个相邻的氮原子可以起到稳定质子化位点的作用。作为一种非亲核性的有机碱，其参与的反应可以有效的避免由于碱的亲核性而引起的副反应，但也有少量文献报道 DBU 被用作亲核性的碱。因为价廉易得，在有机溶剂中的溶解性好，并且易回收， DBU 经常作为催化剂、络合配体和亲核性或非亲核性碱，被广泛的应用到有机反应中。
下面就 DBU 参与的有机反应作一个简单的综述。
消除反应
DBU 能够脱除卤化氢和磺酸。它可以经由碘代烃一锅法实现磺酸酯到烯烃的转换。
异构化反应
DBU 可以将 β ， γ - 不饱和羰基化合物转化为更稳定的 ɑ ，β - 不饱和羰基化合物。
卤化反应
DBU 作碱，二氯甲烷作溶剂，用 NCS 或 (PhSO 2 ) 2 NF / Selectfluor 可以实现乙烯基或苯基硝基甲烷亚甲基的二卤代。
DBU·HBr 3 作为一种温和，稳定，可回收的溴代试剂，经常被用到多种芳香烃的溴代。
酯化反应
DBU 和碳酸二甲酯 (DMC) 生成氨基甲酸酯中间体，后者可以与羧酸反应生成相应的甲酯。
酰胺化反应
DBU-NHC(N-heterocycliccarbene) 可以与 ɑ - 取代的醛反应生成相应的酰胺。
羰基化反应
DBU 作催化剂，甚至在酚羟基存在时，可以实现醇羟基的甲氧羰基化。
缩合反应
DBU-H 2 O 是一种非常有效 Aldol 缩合反应催化体系，但是，单 DBU 却不能催化该类反应。
Horner-Wadsworth-Emmons 反应
Horner-Wadsworth-Emmons 反应是 Wittig 反应的一个变型，常用来合成 ɑ ，β - 不饱和酯。 DBU 常被用作该反应的碱，无溶剂条件下可以高收率的得到 E - 式产物。
Nef 反应
以 DBU 作碱，可以选择性的反应很多仲碳硝基烷烃
Benzoin 缩合
采用 DBU-NHC 体系，可以从醛一锅法合成 1 ， 2- 二酮
除以上反应， DBU 还在很多有机反应中都得到了广泛的应用，更多更详细的报道可参考文献 (Current Organic Chemistry, 2015, 19,790-812) 及原始文献。
来源：苏州汉德
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