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Nat. Commun.：双核Co(III)催化直接CO偶联制草酸

时间：2023-05-25 来源：浏览：

Nat. Commun.：双核Co(III)催化直接CO偶联制草酸

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通过 CO 氧化偶联反应能够直接合成高附加值 α- 二酮结构，对于实验室和工业界都具有优势，但是这种 CO 直接氧化偶联方法的相关研究仍非常罕见。

有鉴于此， 南开大学房华毅（ Huayi Fang ）等报道合成并表征一种非常罕见的共平面双核羟基羰基 Co(III) 催化剂，这种催化剂含有 Schiff 碱的大环平面配体以及轴向 μ-κ ¹ (O):κ ¹ (O′) 桥配体，实现了 CO 氧化偶联制备乙二酸。

本文要点

要点1. 合成催化剂分子的 Co(III)-COOH 化学键能够通过光激发切断，随后生成乙二酸。催化反应通过光促进的方式通过 CO 和 H ₂ O 作为原料， O ₂ 作为氧化剂，在合成乙二酸的反应中达到优异选择性（ >95 % ）。反应在温和条件进行，具有原子经济性，并且 TON 达到 38.5 。

要点2. ¹³ C 标记、 ¹⁸ O 标记实验验证 CO 和 H ₂ O 形成双核 Co(III) 分子的 -COOH 、乙二酸产物。这项研究为 CO 合成提供新方法和路径，设计了一种具有新型催化活性的双金属催化剂。

Yingzhuang Xu, Songyi Li & Huayi Fang, Direct synthesis of oxalic acid via oxidative CO coupling mediated by a dinuclear hydroxycarbonylcobalt(III) complex.Nat Commun 14, 2739 (2023).

DOI: 10.1038/s41467-023-38442-4

https://www.nature.com/articles/s41467-023-38442-4

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