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重大突破!中山大学创新成果登上Nature!

时间:2023-07-15 来源: 浏览:

重大突破!中山大学创新成果登上Nature!

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在铜氧化物中发现了超过三十年的高转变温度(高Tc)超导现象,但其潜在机制仍然是一个谜题。铜氧化物是唯一一类具有高于液态氮沸点温度77K的体块超导温度(Tc)的非常规超导材料家族。
鉴于此,近期,中山大学王猛及清华大学张广铭共同通讯在 Nature  在线发表题为 “Signatures of superconductivity near 80 K in a nickelate under high pressure” 的研究论文。

概述

该研究在14.0 ~ 43.5 GPa的高压电阻和相互感应磁化率测量中观察到La 3 Ni 2 O 7 单晶的超导特征,最大T c 为80k。高压下的超导相表现为Fmmm空间群的正交结构,Ni 阳离子的3d x 2 -y 2 和3 d z 2 轨道与氧的2p轨道强混合。密度泛函理论计算表明,在费米能级下,由 3d z 2 轨道和连接Ni-O双层的顶端氧组成的σ-bonding带的金属化是与超导性同时出现的。因此,该研究不仅为Ruddlesden-Popper 双层钙钛矿镍酸盐的高 T c 超导性提供了重要线索,而且为研究高 T c 超导机制提供了新的化合物家族。

图文导读

铜酸盐中的高 T c 超导性出现在空穴载流子掺杂到Mott绝缘态,具有半填充Cu 3d 9 电子构型和S = 1/2自旋态。随着载流子的掺杂和层内Cu-O电子σ-bonding的束缚,所谓的Zhang-Rice单线态形成,导致了高 T c 超导相。围绕最优掺杂,已经确定超导在布里温区对角线周围具有与间隙节点配对的d波。由角连接的CuO 6 八面体和LnO (Ln =镧系化物)层组成的层状结构是高温超导材料的常见特征。在类似铜酸盐的氧化镍化合物中寻找超导性已经投入了大量的努力。无限层镍酸盐是被广泛研究的家族之一,其中Ni+ (  3d 9 )显示出与Cu 2+ 相同的电子构型。 直到最近,Li等人确实在 Nd 0.8 Sr 0.2 NiO 2 薄膜中发现了T c 在9 ~ 15k左右的超导性。随后,在具有无限Ni O 2 层的其他空穴掺杂Ln NiO 2 薄膜和具有五层Ni O 2 层的Nd 6 Ni 5 O 12 中观察到超导性。
在12.1 GPa下,Pr 0.82 Sr 0.18 Ni O 2 薄膜的最大T c 达到了31 K,仍然低于所谓的McMillan极限40 K。超导电性均出现在化学式的Ruddlesden-Popper (RP)相Ln n+1 Ni n O 2 n + 2 中,这是由RP相Ln n+1 N i n O 3n+1 通过拓扑化学还原法去除两个顶端氧得到的。最近的一项研究表明,镍酸盐薄膜中不可避免的氢对超导性至关重要。另一方面,对镍酸盐的RP相或大块样品的超导性的观察没有取得进展。

加压 La 3 Ni 2 O 7 的结构表征--图源:Nature

该研究证明,在RP双层钙钛矿镍酸盐 La 3 Ni 2 O 7 中,Ni 2.5+  (3d 7.5 )的电子占位可以模拟空穴掺杂双层高 T c 铜酸盐中的 Cu 2+ ,这是由于通过顶端氧阴离子存在 3d z 2 轨道的强层间耦合。这种层间耦合导致在费米能级以下和费米能级以上形成层间σ-bonding键和反键带。施加高压可以通过 3d x 2 -y 2 轨道上的空穴掺杂和 3d z 2 轨道上的电子掺杂实现费米能级以下的σ-bonding键带的金属化。这是在14GPa以上的 La 3 Ni 2 O 7 单晶中观察到的 T c ~ 80k高 T c 超导性的最重要线索。
虽然 3d x 2 -y 23d z 2 轨道都涉及到,但这特征与无限层超导镍酸盐明显不同,在无限层超导镍酸盐中,氧2p轨道的电子态远低于费米能级,并且由于它们的位置能量的较大分离,它们的3d - 2p混合大大减少。从实验中, T c 与高 T c 铜超导体相当,高于铁基超导体的记录 T c 。该研究这是第一个关于大块镍酸盐和镍酸盐RP相超导特征的实验报告。研究结果表明,氧化镍体系是寻找高 T c 超导体和探索其非常规高 T c 超导机制的一个有吸引力和可行的平台。
参考信息:
https://www.nature.com/articles/s41586-023-06408-7
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