萘啶镍络合物催化的碳-杂原子交叉偶联反应!
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开发基于地球上丰富的廉价金属并结合光能的催化剂来构建 C-N 和 C-O 键是一个有趣的研究目标。这种催化剂可以为作为重要商品化学品的胺和醇的合成提供经济、可持续的途径。
鉴于此,近期由日本冲绳科学技术大学院大学的 Julia R. Khusnutdinova 等研究人员发现,一种由 2,7 二甲基-1,8-萘啶配体支持的空气稳定氯镍(II)配合物可以作为 C-O 和 C-N 交叉偶联反应的通用催化剂。在蓝色或紫色 LED 灯光下,该催化剂可促进芳基溴化物与胺或醇的反应(图为简化反应),而无需贵金属光敏剂。镍配合物是通过配体与二氯化镍前体 (PMe 3 ) 2 NiCl 2 在 60 °C 的甲醇中反应 2 d 而制备的。
在进行 C-N 交叉偶联反应时,研究小组将开发的催化剂与蓝色 LED 光和二甲基乙酰胺(DMA)一起用作溶剂。在 C-O 交叉偶联反应中,他们使用了紫色 LED 光,并在三正丙胺作为碱存在的情况下使用醇偶联剂作为溶剂。根据底物的不同,他们以中等到极高的产率获得了所需的偶联产物。这项工作表明,二甲基萘啶可以作为一种多功能、方便的配体支架,用于探索第一排过渡金属的光催化应用。
参考文献
Photoinduced Carbon‐Heteroatom Cross‐Coupling Catalyzed by Nickel Naphthyridine Complexes,
Janet Bahri, Shubham Deolka, Pavan K. Vardhanapu, Eugene Khaskin, Ramadoss Govindarajan, Robert R. Fayzullin, Serhii Vasylevskyi, Julia Khusnutdinova,
ChemCatChem 2023. https://doi.org/10.1002/cctc.202301142
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