西交张明明/何刚Angew.：四苯乙烯基多组分金属笼高效制氢
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多组分金属镀层可以集成不同构件的功能，以实现高级应用的协同效应。基于金属配位驱动的自组装， 西安交通大学张明明教授和何刚教授等人 报道了一系列等晶格四苯乙烯基金属材料的制备，并通过多核核磁共振、ESI-TOF-MS和单晶X射线衍射技术对其进行了表征。将光敏性四苯基乙烯单元作为面和Re催化配合物作为柱适当地整合到单个金属镀层中，光催化析氢速率高达1707 μmol g -1 h -1 ，是已报道的金属镀层中最高的析氢速率之一。
通过密度泛函理论（DFT）计算，作者揭示了金属镀层 4e 的电子结构。从金属镀层 4e 的HOMO-LUMO能谱看出，电子占据态主要由Re催化中心的一侧贡献，而电子的未占据态发生了明显的变化，是由Re催化中心两侧的电子广泛分布在催化中心周围造成的，表明稀土侧的电子容易被激发，有利于稀土催化中心的反应。 4e 的LUMO能量高于H + /H 2 的LUMO能量，表明在热力学上有利于还原质子，从而使辐照后产生H 2 成为可能。
此外，BIH的HOMO值高于 4e ，表明电子给体能够有效地将电子转移到金属镀层 4e ，从而保持制氢过程。在模拟的阳光照射下，TPE分子被激发产生光致电子，由于TPE分子在金属镀层 4e 中的合适空间位置，这些电子随后转移到Re催化中心。最后，利用这些电子在金属膜的Re催化中心表面将H + 还原为H 2 。
Isoreticular Preparation of Tetraphenylethylene-based Multicomponent Metallacages towards Light-Driven Hydrogen Production. Angew. Chem. Int. Ed., 2023 , DOI: https://doi.org/10.1002/anie.202311137.
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