新颖、独特的聚烯烃合成方法新进展(下)

G油化T.2012年第41卷第10期PETROCHEMICAL TECHNOLOGY●1105.评新颖、独特的聚烯烃合成方法新进展(下)吕立新(中国石化北京化工研究院，北京0003)[摘要]口前聚烯烃产品的全球产量e占热塑性盟料全球总产量的一半。但由于索烯经产品的站构中缺乏功能性基团。且用传统的配位聚合方法义难于引人极性基团，因此拓宽家幅烃的应用领域就受到-定限制。 回顾并阐述近年来出现的全新的增烃聚合物的合成方法，包括:非环二場易位聚合.碳烯骤合、任化链增长反应、点击反应和不用烷基铅的配位聚合的聚合方法及其反应原用。[关键词。非环_烯易位:碳烯聚合;儲化链增长:点击反应:配位聚合[文章编号] 1008144(2012)10- 105 -08[中图分类号」TQ325.I[文献标识码j AProgress of Novel and Unique Olefin Polymerization MethodsLa Llxtn(SINOPEC Bcijing Research lasitutc ofChemical lndustry, Beijing 0003. Ching)[ Abstract ] Polyolefin production has accounted for more than half of thermoplastics productionworldwide. Despite its commercial importance, the lack of functional groups in its structure anddifficulty to introduce polar groups into traditional coordination polymer have significantly limitedmany end usages. Novel polymerization approaches have been developed in recent years. This articlereviewed these unique polymerization methods, namely, acyclic diene metathesis polymerization.carbene polymerization, catalytic chain growth. elick reaction, and coordination polymerizationwithout aluminum alkyls.[ Keywords] acyclic diene metathesis polymerization; carbene polymerization; catalytic chaingrowth; click reaction; coordination polymerization(按上期)速率常数。在得到这种链术端带有金属的大分子后就可3催化链增长反应通过随后的聚合或其他反应生成带功能性基团的以配位链转移聚合方法来扩展聚烯烃品种已聚合物。但要充分利用这种向金属的链转移反应,有专门论述2-21。在配位聚合中，有多种链转移方就必须使这种链转移反应在各种链转移反应(包括法，最常见的悬利用H,米调节聚合物的相对分子质链中止)中占主导地位(最好100%)。在配位聚合最，但向金属进行链转移也日趋重要。在配位聚合中，链的增长是通过单体插入M--C键间进行的。中以烷基铝为助催化剂，有时也加入如二乙基锌、如链转 移速率大大超过链增长速率(如100倍)，只烷基镁或硼化合物等一些主族金属元素化合物体中，有古公 工继片由就立 刻被转移到主族金属链转移剂，这时聚合链会向这类金属(铝.中国煤化工似乎都在主族金属元索上.等)发生链转移现象，这种链转移的反应产CN MH G着催化剂的作用，这种反链末端带金属基团的大分子。大分子链向烷:OYH转移的反应见式(15)，向-烷基锌链转移的反应[收稿日期J 2012-03-27; [修改稿日B期] 2012-05-28.见式(16).其中，L为配体，M为过渡金属元系，[作者简介]吕立新(1929--).男，江苏省苏州市人，大学,教授级高级T程师，电话010 - 59202312， 电邮LVIx bjhy@sinpoc.R,为大分子链，,为链增长速率常数，k。为链转移com。石油化I●1106.PETROCHEMICAL TECHNOLOGY2012年第41卷应就是配位链转移聚合，也称作催化链增长(CCG)否符合活性聚合的定义，即“每-话性中心增长出反应。至于反应是否是“活性”，取决于该反应是-个大分子链”，或产物的MJM，接近于1。LM~P业，LM "AIR,-→+iM、 + R,AI~~P .(15)R~RL,M、 。ZnR,二L,M、en- -R二ZnRR,+ ,LM(16)CH,- CH,CH,-CH:L: lipand; M: tanstin. metul;- R: macromolocals chain;局: chain propagxtion constant; k: chain trasfer consantGibson等201曾以双(亚氨基)吡啶二氧氯化铁配与CO2反应可制得端基为发酸的PE;与甲基丙烯酸合物([{2.6- (MeC =N-2, 6 -iPr2C.H) CsHN}.甲酯(MMA)反应可制得乙烯- MMA两嵌段共聚物FeCl.]为催化剂，结合甲基铝氧烷(MAO)和二乙(PE-PMMA);与)-己内酯反应可制得乙烯-7-己基锌进行乙烯聚合，发现此催化剂对锌有明显的催内脂两嵌段共聚物。化链增长作用。水解后的链转移产物的相对分子质Zhang等”采用(η-C;Me;) Hf(Me) {N(Et)●量分布极窄(M/M,=1.1)且明显呈泊松分布，这是C(Me)N(Et)}] [B(C;F,].]结合烷基铝和二乙此种链转移反应的基本特征，反应见式(17)。基锌进行丙烯聚合得到Al(PP),，將Al(PP),进一步反应可得到含功能基团的PP.再经酸化水解可得无规PP产物，该无规PP的相对分子质量FeCI, + MAO850- 8750，M,/M=.04- 1.09,反应见式(18)。(17)ZnEL, + 2nCH,-CH2-。十叫,QRnEtCH soleOMOHARCIAmopbous.tactic PPFan等(0]采用大位阻配体的茂金属化合物(rac- dimethy1 silanediyl-bis(2- -methyl 4 maphthy1)-(18)indenyl-zirconium dichloride)和MAO催化丙烯聚合PP: ployrpopylene.制:备铝封端的聚丙烯(PP)时，向铝的链转移几乎Wei等281研究发现，在活性配位链转移聚合接近100%，MJM可达2.1。 Chenal等2采用稀土中，如助催化剂不同，共聚时的共聚行为也不同。茂金属配合物( (C,Me,) ,LnChlLi(OEt) 2(Ln表示采用[ (η- C,Me,) Hf(Me) {N(E)C(Me)N(E)}]钕、钐或钇等))结合丁基乙基镁进行乙烯聚合得为主催化剂，[ PhNHMe] [B(CF,)J]或B(CF,),到端基为镁的Mg(PE)2(PE表示聚乙烯)。相对分为助催化剂，二乙基锌为链转移剂时进行乙烯与轧子质量1 080~3830，M/M=1.2~ 1.5.将Mg(PE):烯共聚的实验结果见表3。裁3 不同助催化剂作用下的乙烯与已蠕共囊结果Toble 3 Copolymtrianin of ehyene and 1.hexmne w涵dilete w-uadysts_m[ PhNHMe:] [BC.FA2): mBCF,) Yield/g_ M. 10 MUMI/CT/C T/t: .Hexene cmet),go_1:01006374.42: 14.5中国煤化工2362.6l:13.738.51:23.0MHCNMHGL17.81:4.512.01.10828.67373.50:11.2.7_1.1590.5.72080.7,9Calyst: [m-CMeJH(Me)[N(ED)CMe)NE0)].T: metig poin; T: cyallizationion temperaute; T: glas ranstion temperaure.第10期.吕立新。新颖、独特的聚烯烃合成方法新进展(下)●1107●由表3可看出，以[PhNHMe] [B(C&F,)」为含量。助催化剂时，产物的收率、相对分了质量和共聚D'Agosto等|采用钕的配合物(CMe),NdC,Li物中的己烯含量都较高;而使用B(CFs) ,时情况(OEL)2与正丁基辛基镁反应得到PE -Mg-PE, M/正相反。采用这两种助催化剂制备的聚合物的相M.<1.2.相对分子质量5 000(见式(19));再以对分子质量分布相差不大，都极窄，因此可通过PE-Mg-PE为原料合成了-系列功能化PE, PE-改变这两种助催化剂的比例来调控共聚物中己烯Mg-PE进步反应和应用的各种途径见图7。n BuOctMg ;CMMOLOL。RK9CH、Mg、a CH(A.R(19)DlyleneCHCH2Peacrional阳阳control sarms Macronodeale citctureReter PEbnued an PE sgnisRYWAR-LINE、二w )M-R些MR+LyoEunyeav凹7 PE-Mg_-PE进一步反应和应用的各种途径Fig7 Areview of the potental or PE CCG on magpesium.CCG: catalyred chain growhi PE: polyethylene.出图7可见，从端基为金属的M(PE) ,出发，R-N,+ HC=C- R'cuCnabyn, R.在PE的主链上引人各种结构的功能性基团可得到HO(20)功能化PE,如: 1)含有OH, SH, I, N, NH等基团的活性PE。2)含一些功能性基团(如染色团、卟R-N,+ Hc=c- R' srn,hom RvDouant啡等)的功能化PE。3) 含丙烯酸或甲基内烯酸的PE大分子单体。4)带有硫代羰基硫代化合物的PE,(21)如(PE- -SC(=S)S-t Bu),它们在可逆加成裂解链4.2“ 点击化学” 的应用转移活性自由基聚合( RAFT)中可做RAFT试剂(控将“点击化学”用于聚烯烃合成，只是近几.制剂)。5)接枝或嵌段共聚物。年的事。目前使用较多的是将“点击化学”与j催化4点击化学反应链增长反应结合起来以制备功能性聚烯烃。4.2.1功能化PE的合成4.1“ 点击化学”的概念Briquel等19°0采 用钕的配位化合物及丁基辛基“点击化学”(click chemistry)是2001年由镁进行乙烯聚合得到Mg(PE)。Mg(PE)2冉与碘反Sharpless提出的有关化学反应的一一个概念， 它不是应得到端基含碘的PE,继续与叠氮化钠反应可制得一个特定的反应。凡属于“点击化学”的反应,端基含叠氨基的PE.由此出发，与丙烯酸丙炔醇或应具有原料易得、操作简单、条件温和、对水氧.甲基丙烯酸丙炔醇进行“点击化学”反应，得到可不敏感、产物收率高、选择性好、严物易纯化和.继续聚合的含三氮唑基团的PE;还可将叠氮基团还后处理简单等特点。目前符合以上要求又使用最原成氨基制备含硫代羰基或硫代基I的PE,此类多的个反应是“铜(或铑)催化的叠氮-炔基环J加.PE可用做RAFT大分子试剂(见式(22))。成反应。叠氮-炔基环加成反应是指含叠氮基中国煤化工属雅化剂将Z与5-降:聚制得含炔基的共聚PE;合物在铜或铑催化剂的催化下与链末端带:DYHC N M H G案苯乙烯(PS)转化成含化合物进行环加成生成三氮唑的反应。采用调框登氮基固PEU-N,或PS-N;;将含炔基的共聚化剂时，R和R'位于1, 4的位置(见式(20)),而采PELjPEO-N,或PS- N,在CuBr/五甲基二乙基三胺用铑催化剂时，R和R' 则位于1, 5的位置(见式(PMDETA)催化剂作用下，分别进行“点击化学”(21))。反应就可制得功能化的接枝PE.反应见式(23)。石油北工●1108●PETROCHEMICAL TECHNOLOGY2012年第41卷BuMgOctCH,- CH2cheingowth onMgM-=500-5 000小1MJM<1.2NaN,Polymerizeble PER: -0.N,. Functionalized PE(22)| ReductionNCsQMacroRAFT agent based on PEAlytoInmerion +白CuBrPMDETACH,=CH.+此。PEO-N,PS-N,(23)Fuctional graft polyethleneInsertion一-PE一-PEOorPS0v=PMDETA: pntatylieteyetriaminc; PEO: polyethye glycol; PS: polystyrene; MMAO: modified methyaluminaxane.4.2.2功能化PP的合成基含锌的PP，再通过和碘、叠氮化钠反应得到端董金勇等采用“点击化学”反应先后合成出基为叠氮基的PP;其次，采用相同的茂金属催化星形iPP、功能化iPP、丙烯与己内酯的嵌段共聚物剂、三辛基铝、硼活化剂将丙烯与十- .烯醇进行以及长支链PP等。共聚得到支链端为羟基的PP，该PP再在双(三氯甲4.2.2.1长 支链PP的合成基)碳酸酯(BTC)和四甲基氯化铵作用下通过与炔长支链PP的合成反应对见式(24)。从式(24)丙胺反应转化成支链端基为炔基的PP;最后将上可看出，先用茂金属催化剂、硼类活化剂及二辛基述两个端基分别为叠氮基和炔基的PP用“点击化锌，通过配位链转移聚合方法进行丙烯聚合得到端学”反应合成长支链PP。AO.v.CPh.BC.FJZn0cy.. LPyidine.Cis, HN HNna-M.Si2. Me 4-10],zCl/AlOt,CM.BIC.Fh(24)A今oH。H oH中国煤化工BTCNMe.1MYHCNMHGLLord'BTC: bitrichcororoethyl)larbonate:; LCBPP: long chain branch PP: DMF: dinethyl formamide.第10劇.昌立新。新颖、独特的聚場烃合成方法新进展(下).1109.4.2.2.2二嵌段共豪物的 合成双(4-乙烯基苯基)乙烷在茂金属催化剂上进行共PP与聚己内酷的二嵌段共聚物的合成反应0]聚，所得共聚物与HC反应后生成端基含氯原子的见式(25) ~ (26)。从式(25)可看出，丙烯与1,2-聚合物，再继续与疊氮化钠反应即生成iPP_/-N,。Cemcutie ctai rasfer98%CI (25)nhoonor nhomorgno%式(26)中，己内酯在二辛酸锡作用F进行开应，得到端基为炔基的聚已内酯。将PP -1-N,与聚环聚合，再在N, N-二环已基碳化二亚肢(DCC)己内酯进行“点击化学”反应即可合成|PP-聚已及4-二甲氨基吡啶(DMAP)作用下与4-戊炔酸反内酯两嵌段共聚物。Nntronono98%-~1备q。>9 sous, no人^.o20H- Dcc,DMAP '"Click"CuBr,PMDETA110 C in tolueneDCC: wNdidicylbeyeabulide; DMAP : 4dimetbylaminopridine4.2.2.3星形PP的合 成烷足以3,1,1-=(4-羟基苯基)乙烷与三澳丙炔反合成早形PP的第一步和式(24)类似，只是应制得，然后将两者进行“点击化学”反应就可得含端炔基的化合物1, 1, 1-下(4-炔丙基氧米基)乙到星形PP,反应见式(27)。wwwPPul y。HC,CI、 CuBrPMDETA.Click chrmienyH,C一C三CH(27)中国煤化工cH-o-C+CMYHCNMHG.CClCHITialkyne-containing compound石油化工PETROCHEMICAL TECHNOLOGY2012年第41卷.4.2.3其他用途化的有效手段之一。采用“点击化学”反应制备采用“点击化学”反应还可制备出带功能基聚合物-蒙脱土单体插层纳米复合材料的过程见图团的PS/35(见式(28))和聚丁烯"3(见式(29))。87,对TiO,的改性见图9。从图9可看出，TiO表面先与磷酸酯-叠氮配体交换，然后通过叠氮和炔基进行“点击化学”反应就可将聚甲基丙烯酸缩水甘油酯(PGMA)接枝于TiO2上(8)。(28)i-K[w sO,Na"Aid-ntiocaliedAlye-anctionalixed PolymerielayslaypolymemancomposiepIBE-cat-a1.--=Hcyate.teramine.etc.图“点击反应"制备聚合物-蒙脱土单体插层纳米复合材料”“点击化学”反应的另一个重要用途是对固Fig8 Preparation of iteralated monomer and polymer-体表面进行修饰和改性，它也是使纳米材料功能montmorillonite nanocomposies by click chemistry",-C.HhCIHC/eluxa175 τA。N，CuBrPMDETATHF/55 τ图9“点击化学” 反应对TiO.改性Fig.9 Modifed TO, by click chemistry.5不使用烷基铝的乙烯配位聚 合SiMe,众所周知，在乙烯聚合中，如使用钛系催化L,M'Y)一+ L,M-2+d+2 SiMe,CI剂，则必须以烷基铝为活化剂使Ti还原为低价态，~c但如使用Cr系催化剂(使用时为Cr(II))时则不需MBTCD(30)使用烷基铝。是否可将Ti系催化剂事先还原为低价MBTCD: 3, 6bisirinithylsily)3, 4-cyclohexadiene.态，而在聚合时不使用烷基铝人们一直在探中国煤化工试图将该方法直接应至2009年Arteaga -Muller等 9研究发现，TaC二得成功。后来，他们先将3,6-二(三甲基硅烷基)-1,4- _环已二烯(MEC N M H G水后再与TiCL反应， 使硅衍生物还原成三价钽，所得产物能使乙烯进行三股 表四生成-SIO- -T1( IV )Cl,基团，再用MBTCD聚，而副产物仅为三甲基氯硅烷和芳环类化合物，将其还原成含Ti( I )的催化剂(见式(31))。该催反应见式(30)。化剂在25 C、2 MPa的条件下催化乙烯聚合，活性第10期吕立新.新颖、独特的聚媚烃合成方法新进展(下)●111●为259.2 kg/(mol . h) (基于1 mol Ti 1 h生成的PE的Higher Dilky-Magnesium[J]. Polymer, 2007. 48(7):1844- 1856.质量)，M-=5.5x 10'. M.JM,=4.3。[27] Zhang Wei, Sita L R. Highly Eficient, Living Coordina-tive Chain Transfer Polymerization of Propene with ZnEl:No ethylenePractical Production of Ultrahigh to Very Low MolecularSiMepolymerizationWeight Amorphous Alactic Polypropenes of Extremely Nar-row Polydispersity[J]. J Am Chem Soe, 2008， 130(2):Si0.442 -443.(31) [28] Wei Jia, Zhang Wei, Wickham R, et al. ProgrammablePolyethyleneModulation of Comonomer Relative Reactivates for LivingCoordination Polymerization Through Reversible Chain Trans-fer Betwen "Tight” and Loose” lon Pairs[J]. AngewChem, InrEd, 2010, 49(48): 9140 - 9144.[29] MazzoliniJ, Espinosa E. D'AgostoF. et al. CatalyzedChain Growth(CCO) on a Main Group Mctal: An EficientToo to Funcionalize Plytylene[DJ]., Polbm Chem.2010，6结语1(6): 793 - 800在21世纪开始的十年中，经过多方探索和研[30] Briquel R. MazzolimiJ, Le Bris T, et al. Polyethylene Build-ing Blocks by Catalyzed Chain Growth and Eficient End究，在烯烃聚合物的合成，特别是带极性基团聚烯Fuctionalization Strategies. Including Click Chermistry[J].烃的制备，即在聚烯烃功能化方面，取得了长足进Angew Chem, Int Ed, 2008. 47(48): 9311 - 9313.步,不但在合成方法上有创新，而且制备出了一些[31] Hong Miao, Liu Jingyu. Li Baixiang. et al. Facile Function-前所未有的新型结构高分子化合物，丰富了聚烯烃alization of Polyethylene via Click Chenistry[J]. Macromo-产品的宝库。虽然这些合成方法还处于初创阶段，lecules. 2011. 44(14): 5659 - 5665.但已吸引了不少研究工作者的兴趣和注意，其中有[32] Zhang Chuanghui, Niu Hui, Dong Jinyong. Facile Func-tionalization of Isotactie Polypropylene by Azide and Akyne的方法也已经在向实用化方向推进。这些新方法的Groups for Click Chemistry Application[J]. Appl Organo-出现还可能对传统聚烯烃催化剂的改进和材料改性metal Chem, 2011, 25(8): 632 - 637.方面产生一定的影响。[33 ] Huang Hubua, Niu Hui, Dong Jinyong Synthesis of AxideEnd-Functonalized Isotactie Polypropylene Building Block参考文献and Renewed Modular Synthesis of Diblock Copolymers ofIsotacic Polypropylene and Polyl(-Caprolactone)[J].J Polym[22]昌立新. 以可逆基团转移配位聚合法进-步扩展聚烯烃品种Sel, PartA. Polymn Chem, 2011. 49(10): 222 - 232[J].石油化工，2009. 3811): 141- 150.0[34] Huang Huahua, Niu Hui, Dong Jinyong. Synthesis of Star[23] Sita LR Ex Uno Plures( "OutofOne, Mamy" ): New Para-Isotactic Polypropyle Using Click Chemistry[J]. Macromo-digms for Expanding the Range of Polyolefis Through Re-lecules, 2010, 43(20): 8331 - 8335.versible Group Transfers[J]. Angev Chem, Int Ed, 2009,[ 35 ] Dimitrov I. Jankova K. Hvilsted s. Synthesis of Polytyrene-48(14): 2464- 2472.Based Random Copolymers with Balanced Number of Basic or[24] BriovsckGJP, Cohen SA, GibsonVC, et al. lron CattaAcidic Functional Groups[J]. J Polym Scl, Part d. Polmlyzed Polyethylene Chain Crowth on Zinc: A Sudy of theChem, 2010，48(9): 2044 - 2052.Factors Delineating Chain Transfer Versus Catalyzed Chain[36] Martinez-Castro N, MagenauAJ D, Storey R F. 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New Tanalumcene: A Living Tasfer Polyerization for the Synthesis ofLigand- Free Catalyst System for Highly Selective Trimeriza-石拍化T.●112●PETROCHEMICAL TECHNOLOGY2012年第41卷tion of Ethylene Affording 1-Haxcno: New Eridence ufaNatta to Philips-Type Catalyt? A Simple and Safc Aces toMeallacycle Mcchanism[J J AIm Chem Soc, 2009, 131Recduced Tianium Sysems for Eithylene Polymcrization[J」.(15) : 5S370- 5371.Mocrumul Rapid Commun, 2011, 32(23): 1921- 1924.[40] PopofN, Expinas J, Coure E, et al., Shiting from Ziegler-(编辑邓晓蛮)， 技术动态●茂名石化试产高光泽薄膜料首个工业规模可持续的喷气发动机德料工厂。该项目的十茂名石化研究院开发的病光洋耐穿刺线型海膜料要合作伙伴是英国航空公司，公司计划到2015年采用低碳MLPE-1810在发名石化化I分部全密度装置成功实现工业燃料为其飞行提供动力。化试4产，首批产品计划产量为3001。该产品使用r中国石化北京化工研究院研发的透明成核剂，与线型聚乙烯通Siluria技术公司募集资金开发甲烷制乙据技术用料7042相比，该薄膜料具有透明度高和耐穿刺性能好等Chea Wek.2012-07-26特点，主要用于生产棚膜.Siluria技术公司已在C轮融资中募集到3000万荧元，该公司正在开发将天然气转化成化学品。包括乙烯的催化齐鲁石化低密度装置转产高密度聚乙烯剂技术。这些资金将用于资助建造一套示范装置以及工业齐台石化塑料厂线型低密度案乙烯装青应用福博新塑化支持。Siluria技 术公司到8前为止已经券集釗6330万美公同配制的添加剂成功转产高密度聚乙烯。低密度和高密元，该公可的技术是通过甲烷氧化偶联反应，从甲烷生产度聚乙蝠产品的密度等指标以及生产工艺都有很大不同,其他烃类化合物。该公可成功地通过将高通量筛选技术和要在低密度装置产出高密度产品，会有很多技术难点和难由麻省理工教投与Siluria技术公司创始人Angeha Bclcher介以预测的问题出现。装置刚刚开始转产高密度产品。就還作开发的合成生物学相结合，开发出.种生物材料模板.到了添加剂流动性关等问题。经过技术人员的攻关。最终它可以在结晶期问影响材料的表面结构。这种方法可以产氏满完成「2 kt 6084A高密度产品的转产任务。生新型更有效的催化剂结构。有助于寻找太阳能储存催化剂的高速方法用于乙烯聚合的聚合物负载的非均相钛基Ziegler -NattaChem Peely.2012 -06- 05催化剂植物将太阳光以生物质形式转变成化学能，同时释放JAppIPosmSi. 2012-08- 15出氧气作为-种对环境无害的副产物。设计类似过程捕获印度Tezpur大学化学系报道，通过聚苯C烯(PS )和并储仔太阳能供汽车成夜晚使用，是现代太阳能研究的主TiCl反应可合成-种PS负戲的Eiegle- Nattu供化剂(PS-要焦点。目前的研究T作集中在通过电解反应,利用太阳TiCl). PS通过使用超临界二氧化碳(se -CO.)作为-种介光将水、二氧化碳成其他卡畜的原料转换成可以储存的化质合成。通过改变C烧介质中TC1/PS质量比可合成3种催学品供随时使用。关键问题是导找价格低廉并容易获得的化剂。通过pH测得这些催化剂在丙酮冰溶波中的酸度。热电催化剂，以促进这些太阳能驱动的反应。最近，在“应用重分析表明，这些催化剂在高达150 - 180 C下是稳定的。化学”张志上威斯康星大学的研究小组介绍了-种新的高由于其较高的热稳定性。这些雅化剂可在传统的用于乙烯通量的方法以确定用于水氧化的电账化剂。除具有高效性聚合的Ziegler. Natta他化剂中作为载体。这些催化刑还显外，该信化剂还可出比铂会属和目前在最自效的催化剂中示出良好的可储存性。总催化产率为3.72 kg/g。该催化削发现的稀t化合物更丰高且便宜得多的材料制得。产率还取决于聚合物制质中T的浓度。微通道生物质制液体燃料技术被选定用于中国石化科研项目SRT- 3型炉技改项目通过鉴定喷气发动机燃科项目中国石化科研项日“采用CBL技术改造SRT -3型炉TChemEng. 2012-07-03业应用”通过中国石化组织的鉴定。该项目由天华化T机出Oxford催化剂集团开发的微酒道F ischer-中国煤化工程有化工程建设有限公司。中(FT)技杞被美国Solena燃料公司选定用于正在-的北方炉开发组网承担。经的生物质制液体燃料(BTL)项目。BIL是 种用YHC N M H G和施工建设.3家单位的科研物质转化成高质量液体燃料的T.艺。这种液体.-...............文功地改造了从美国引进的4向基燃料完全兼容。通过BIL工艺生产的燃料可以用于现有SRT-3型炉。经一年多的工业运行结果表明，改造后的裂的发动机和基础设施。这项称为GrenSky伦敦的项目将废解炉具有运行尚期长(120d).热效率高(95%).操作平生物质转化成可持续的喷气发动机燃料，目标是成为欧洲稳的优点，投术达到世界先进和国内领先水半。