甲醇清洁生产及污染控制

工业技术齐鲁石油化工,2005,33(2):119-120QILU PETROCHEMICAL TECHNOLOGY甲醇清洁生产及污染控制李云峰(中石化齐鲁分公司第二化肥厂,山东淄博,255400)要阐述了甲醇生产过程中污染物的治理措施。通过治理,减少了生产过程中污染物的排放,降低了生产成本,实现了甲醇的清洁生产。关键词甲醇清洁生产废水中图分类号:TQ223.12文献标识码:B文章编号:10099859(2005)02-0119-02齐鲁分公司第二化肥厂甲醇装置在生产过程脱除到6.69%,以满足甲醇合成单元的需要。中的多个环节都存在污染物的排放问题,采取有脱碳后的原料气与脱硫单元送来的脱硫气按效措施大力减少污染物的排放量,争取做到清洁定比例混合,配制成[n(H2)-n(CO2)][n生产,是实现环境保护和三废治理的重要治本措(CO)+n(CO2)]=2.2 mol. mol1的纯净合成气施,是企业实现可持续发展的有效途径。经循环机升压进入填充Cu、Zn、A为主要成分的催化剂的列管式合成塔内,在催化剂作用下反应1甲醇生产的工艺流程生成粗甲醇。经气液分离后的粗甲醇送到精馏单第二化肥厂甲醇装置以减压渣油为原料,以元,再经三塔精馏工艺处理后,最终制得合格的精纯氧和过热蒸汽为气化剂,采用荷兰 SHELL部甲醇。分氧化法渣油气化工艺,生产合成甲醇所用的原甲醇生产的工艺流程见图1。料气(COOO2和H2)。原料气必须经过脱硫、脱碳处理,并按一定比例混合,才能在催化剂的作用渣油下反应生成粗甲醇,再经过精制过程,得到精甲气化剂合成甲醇甲醇蒸馏渣油气化上原料气脱硫上原料气变换L原料气脱碳气化单元所生产的原料气首先经过以甲醇为溶剂,二乙醇胺为吸收剂的常温Amio(阿米索)碳黑回收」[合成了辛溶液洗涤,然后以常温氧化锌进行脱硫处理,使原图1甲醇生产的工艺流程料气中的总硫含量小于0.1×10-6,避免催化剂因硫含量超高而中毒。2甲醇生产过程的污染源原料气经脱硫单元处理后,41.6%的原料气从图1可以看出,甲醇生产过程中的污染源直接送至甲醇合成单元,25%做为羰基合成气送主要有至丁辛醇车间生产丁醇、辛醇等产品,剩余(1)废水。包括:①碳黑回收单元碳黑水分离33.4%送至变换单元,目的是将占气体50.11%后的废水;②原料气脱硫单元甲醇水塔和水洗塔的CO与蒸汽接触后,在Fe、Cr系催化剂作用下,废水;③甲醇精馏单元常压塔废水;④火炬冷凝经变换反应,使CO含量降到3.5%,从而增加H2液组分的含量,此时,CO2增加到31.05%。中国煤化工经变换处理后的原料气体再送至脱碳单元,CNMHG单元污水池排放用以NMP(N-甲基吡咯烷酮)为吸收剂的收稿日期:2004-04-16;修回日期:2005-03-12作者简介:李云峰),男,工程师,中石化齐鲁分公司Purisol(皮瑞索)溶液洗涤,将原料气体中的CO2第二化肥厂甲醇车间安全工程师。电话:(0533)7583714120齐鲁石油化工第33卷气;②甲醇合成单元放空气以及甲醇精馏单元膨采取针对性的措施,有效治理污染胀气,即CO2、CO、H2以及CH3OH等。3治理措施根据清洁生产的要求,必须对生产全过程进3.1废水治理行污染源排放分析,通过精确检测、合理控制,并甲醇生产过程的废水状况见表1。表1甲醇生产过程的废水状况碳黑回收单元废水甲醇水塔废水精甲醇常压塔废水火炬冷凝液水洗塔废水废水组成(质量分数),%0.079HHCN0.0CH,OH0.597HCOOH流量/kgh1547650002000100012000110由表1知,水洗塔废水内杂质对She气化单大部分尾气中的甲醇会溶于水中。分析水中甲醇元的原料气无影响,水洗塔废水可重新回收利用,的浓度,定期将回收的甲醇水混合液重新打入精改去 Shell气化单元原料气洗涤塔洗涤原料气,这馏单元,不但达到了回收废气中甲醇的目的,还降样既可减少水资源浪费,又可降低废水排放量。低了废气的排放量。碳黑回收单元废水、甲醇水塔废水、精甲醇常治理时需增加1个储罐和1台离心泵,尾气压塔废水及火炬冷凝液中杂质含量髙,需进行处在储罐内水溶洗之后,储罐液位上涨,混合液中甲理,将4股废水汇合送往废水汽提塔处理,其中的醇浓度上升,将储罐液位控制在40%-80%之CH3OH、HCN、NH3等杂质被蒸出,送至火炬烧间,当液位至80%时,启动离心泵,将储罐内甲醇掉,处理后的废水符合环保排放标准。水混合液打入精馏单元,进行精馏,回收甲醇。定3.2废气治理期分析储罐内混合液中甲醇的浓度,防止甲醇浓(1)碳黑回收单元原废水池露天,池内多种不度达到饱和,造成溶洗效果差,甲醇回收不下来。同温度、不同压力的废水混合在一起,温度高于80℃,其中的HCN、NH3、H2S等有毒有害气体被4治理后环境效益和经济效益分析闪蒸出来,造成废水池附近区域内CO、NH3、H2S采取治理改造措施后,每天可增产甲醇2t,超标。每年可增产甲醇约700余吨,甲醇按2000元/t治理方法:首先优化工艺,加强排污管理,降计算,回收甲醇每年可增加效益140万元;每小时低排放废水中CO、NH3、H2S的含量;然后在废水节约的冷凝液为12,一年可节约冷凝液90000池四周建起砖混小房,使废水池处于密闭状态,房余吨,冷凝液按8元/计算,每年可增加效益72顶加一高18m、内径16(406.4mm)的烟囱,使池万元。合计每年可创造经济效益200多万元,且内有毒有害气体散发至高空排放的污水中甲醇的含量小于100×10-6,达到(2)精馏单元膨胀气的治理了环保排放标准。精馏单元膨胀气的组成及流量见表2。此外,废水池小房的投用,明显地改善了装置面貌,有效地解决了污染转移问题,为职工创造了表2精馏单元膨胀气的组成及流量良好的工作环境。膨胀气的组成(体积分数),%流量^kgCO CO H1.650.160.050.380.070.1097.5952中国煤化工吉生产工艺,将污从表2可以看出,精馏单元膨胀气中的甲醇染消CNMHG源,降低污染治含量高达97.59%。由于甲醇能与水互溶,将富理费用,又可有双地控的,从根本上减轻了环含甲醇的膨胀气先经水溶洗过程,再送往火炬,保压力是企业实现可持续发展的有效途径。