中高浓度污水COD测定方法

中高浓度污水COD测定方法于丽新(吉林省通化钢铁股份有限公司焦化厂通化)摘要吉林省通化钢铁股份有限公司焦化厂对中、高浓度污水COD的测定方法进行了探索,寻求到一种简单、实用的中、高浓度污水COD测定方法,它起到了准确度高、提高工作效率、降低消耗的作用。关键词中高浓度;COD;测定方法中图分类号0657The COd Assaying Means of Meso and High Concentration Polluted WaterYu Lixin(The Pyrogenic Company Of JILIN Province Tong Hua Steel Company Limited By Shares,Abstract The Pyrogenic Company Cf JILIN Province Tong Hua Steel Company limited By Shares gropes forthe cod assaying means of meso and high concentration polluted water deeply. and we find a simple, practicalCOD assaying means of meso and high concentration polluted water. This means can increase the accuracy, im-prove the work efficiency, and cut down the comsumptionKey words Meso and high concentration, COD, assaying means1引言亚铁铵用量计算出水中还原物质消耗氧的量。测定方法为:取20.00m1混合均匀的水样(或取适量的水COD即为化学需氧量,是在一定条件下,用强氧样稀释到20ml),准确地加入10.00ml的浓度为0化剂处理废水时所消耗氧化剂的量,以每升水消耗的200mg/1的重铬酸钾溶液,再加入30ml的H2SO4氧量来表示,单位为毫克/升。它反映水中还原性物AgSO4溶液,混匀后加热回流2小时后冷却。加入指质的相对含量。还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、示剂,用浓度为0.1mo/l的硫酸亚铁铵标准溶液滴亚铁盐、硫化物等。所以水中COD是实施外排总量定。溶液由黄色变为红褐色,即为终点。同时取控制的重要指标之一。COD的测定结果与加入氧化20m不存在还原物质的水样做空白试验。根据与空剂的种类和浓度、反应溶液的酸度、反应温度和时间白试验耗硫酸亚铁铵量的差计算出水中还原性物质以及有无催化剂、试剂的加入顺序有关,所以COD也的消耗氧量(本文称此方法为“回流法”)。是一个条件性的指标。因而要严格规范COD的测定条件和操作方法。3直接加热量铬酸钾法2cOD的传统测定方法直接加热重铬酸钾法是我公司安环部环保监测站水组研究出的一种COD测定方法,其原理同“回国标中COD的测定方法有两种即重铬酸钾法流”法,不同之处是将“回流”一步改为直接加热(本(以 CODcr表示)和高锰酸钾法(以 CODMn表示)。文称此方法为“加热法”)。方法为:各取5ml水样和其中高锰酸钾法误差较大,在污水COD测定中很少空白样,加入5ml0.2500mg/1的重铬酸钾标准溶液,应用;而重铬酸钾法则是我国废水COD监测的主要加人15ml硫酸-硫酸银溶液后,加热5分钟。完全测定方法,也是仲裁时的测定方法。其原理是利用重冷却后加入50ml蒸馏水。冷却完全,加入4滴试亚铬酸钾的强氧化性,并加入硫酸一硫酸银溶液作催化铁灵指示剂后用0.1moM硫酸亚铁铵标准溶液进行剂,氧化水中的还原性物质,反应后过量的重铬酸钾滴定,颜色由黄色变为红褐色,即为终点。计算方法以试亚铁灵作指示剂,用硫酸亚铁铵滴定,根据硫酸同回流法。收稿日期:2006-07-15作者简介:于丽新,工程师,从事分析化学工作。Modern scientific instruments 2007 2这种方法有操作时间短,方法简单,仪器药品用需对水样进行一步稀释,而直接加热法可直接取样。量小等诸多优点可见直接加热法对水样稀释过程少,带来误差我厂一直采用“回流法”来测定污水中COD含小;同时取样绝对量大,其代表性较强。量,在日常的生产过程中,需要经常测定进生化高浓4.2直接加热法操作步骤度原料氨水、两系曝气池的进水和出水的COD,以了按要求取混合均匀的水样,于250ml三角瓶中解原料氨水及生化处理装置的运行情况,因而化验室准确地加入10ml浓度为0.200mg/l的重铬酸钾标每月都要做大量COD测定化验,且随着对环保的日准溶液。缓慢地加入30ml的H2SO4-Ag04溶液,益重视,我厂还增加了许多车间级的外排口,对这些轻轻摇匀。放在可调温电炉上,控温加热4分钟(高外排口的污染物含量,也要经常监测,使COD化验的浓度氨水加热5分钟)后,将三角瓶放在操作台上完频次不断增加,仪器药品消耗量也越来越大,同时化全冷却后加入蒸馏水,使溶液总量为140ml否则酸验员的工作量也越来越大,因此得知公司安环部环保度过大则终点不明显溶液再度冷却后,加入4滴试监测站水组研究出测定COD的简捷方法后,受其启亚铁灵做指示剂,用浓度为0.lmo/1的硫酸亚铁铵发,我们做了对比试验,结论是该方法简单、劳动强度标准溶液滴定。溶液由黄色变为红褐色,即为终点低、仪器药品消耗小,在COD含量较低时,化验结果同时做空白试验。计算方法同回流法。偏差较小,在规定的误差范围之内但对我厂中、高浓43对比试验度污水COD而言,偏差较大。为此我厂开始对的中确定试验方法后,我们根据我厂污水中COD含高浓度污水COD“加热式”重铬酸钾法测定方法进行量差别很大的情况,按不同浓度的污水水样,分别进了探索。行“回流法”和“加热法”COD测定对比试验,同时用基准标样分别用“回流法”和“加热法”做对比试验。4直接加热法测定中高浓度污水cOD方法431原料氨水试验的研究因为我厂原料氨水COD的含量为7000mg/1左右,所以用基准的邻苯二甲酸氢钾配制COD的含量为了寻求准确、简捷的中、高浓度污水COD方为7000mg/1的COD标准溶液进行试验比较:法,我们对国标规定的COD测定方法做了大量的试标样污水水样验,进行了认真的分析,研究造成化验结果偏差的原时间回流法直接法回流法直接法因,进而对不同浓度污水取样量、稀释倍数、加热时CoD(mg/1) COD(mg/1) coD( mg/) CoD( mg/1)间、加热强度等都作了严格的规定。1月1日7113.67180.17068.97068.26548.76421.61月3日7277.07260.97084.87074.16277.96107.24.1回流法和直接法取样量的对比l1月15日7211.37245.07034.67042.16862.56701.1方法回流法水样直接法相对标准偏差3.07%89%原料氨水取20ml稀释到100ml,再取4.3.2曝气池进水试验20m稀释到100ml,再取取10ml稀释到100ml,因为我厂曝气池进水COD的含量大约为(cOD含量20m回流试验,绝对取样量再取10ml进行加热试>6000验,绝对取样量为1ml1000mg/1左右,所以用基准的邻苯二甲酸氢钾配制为0.8mCOD的含量为1000mg/l的COD标准溶液进行试验曝气池进水取20m稀释到100ml,再取取5m进行加热试验,比较:(COD含量20ml回流试验绝对取样量绝对取样量为5m标样污水水样约1000)4ml时间回流法直接法回流法直接法二沉池出水取20ml回流试验,绝对取样取20m进行加热试验CoD( mg/1) COD(mg/1) CoD(mg/1) CoD(mg/1)(COD含量量20ml绝对取样量为20ml10月18日1065.81078.41017.61019.81169.71347.9108761221.5<500)10月19日1024.11048.5994.0982.0117.31235.21038.21101.5从取样量对比可以看出10月20日1041.01049.61011.31016.5109871034.6980.5967.8(1)对于高浓度COD的原料氨水而言回流法需相对标准差3121.41%对水样进行两步稀释,而直接加热法只需一步稀释,4.33曝气池出水试验回流法第一次取样量较大,代表性较好因为我厂出水COD的含量大约为150mg1左(2)对于中浓度COD的曝气池进水而言,回流法右,所以用基准的邻苯二甲酸氢钾配制COD的含量现代科学仪器200285为200mg/1的COD标准溶液进行试验比较水取样量,直到溶液不显绿色为止,从而确定废水样标样污水水样分析时应取用的体积,稀释时,第一次所取废水样量时间回流法直接法回流法直接法不得少于5mlcoD(mg/1) Cod(mg/1) CoD( mg/1) CoD( mg/1)2)废水样中氯离子含量较高时,可用硫酸汞进行1)月8日2047203920.203.410.6152.11415151:4消除。0.4g硫酸汞可以络合氯离子40mg11月11日206.8205.7194,0197.6110.88118.8106.6112.53)加热时,一定要将温度控制好,否则会测定结11月15日209.4208.0204.7201.2130.42142.271286137.6果有很大的影响。相对标准偏差3.21%1.88%4)加热后,溶液中重铬酸钾标准剩余量应是加入4.4试验误差分析量的1/5-4/5。1)国标中规定:回流法测COD时,要用COD为5)滴定时,不能激烈摇动锥形瓶,滴定速度要均150mg/1的基准试剂(邻苯二甲酸氢钾标准溶液),同匀,特别是要把握好最后几滴的滴定,否则会影响测一实验室相对标准偏差为4.3%。定结果。由试验可见,无论用是回流法还是直接法测定6)每次测定时,应对硫酸亚铁铵标准溶液进行标COD,其实验室相对标准偏差均在允许范围内。但使定。用回流法的相对标准偏差比用直接法大些,分析其原因,主要是COD为一个条件性的指标,它对反应条件6生产应用情况要求很高,反应必须在较低的、均匀的加热状态下进行,对加热设备的要求较高,尤其是采用“回流法”时,通过试验可见,用直接加热法测定我厂污水中需要加热回流2小时,而我厂是用普通调温电炉控制COD含量是可行的,从2004年12月份起这种化验方温度,受工厂电源电压不稳定的影响,温度波动较大,法已进入使用阶段,多次对比标定,均在规定误差范回流液要始终处于一个加热温度更是困难,这样就导围之内。致试验误差偏高;而用直接加热法测定时,只需加热4-5分钟,加热时间短,受外界条件影响较小,因而7结论温度波动相对小,比较容易控制,人为的影响因素也小,这是误差稍小的原因之一。1)通过试验步骤可以看出,回流法测定水中2)试验中加入重铬酸钾标准溶液的浓度、反应溶CD含量的试验时间较长,需3.5小时左右,而直接液的酸度、试剂的加入顺序以及硫酸亚铁铵标准溶液加热法试验时间只需10几分钟,这就大大的节约了的浓度和滴定速度均会带来试验误差,这些必须严格时间,减少了工人的劳动强度,提高了工作效率。按试验要求进行。2)直接加热法试验需要的化验仪器较少,回流法3)使用回流法测定中高浓度的污水和使用直接测定水中COD含量的试验所需回流装置较复杂,每法测定高浓度的污水COD时,需要对水样进行分步套价格可达1000元,回流法需加热2小时,而直接加稀释,这个过程所使用仪器.稀释水和人为误差以及热法加热时间只需4-5分钟左右,这就大大地节约温度变化等,均可能带来试验误差。了电能,可见用直接加热法测定水中COD含量能节约很大一部分材料支出和电能。5注意事项3)通过对比试验可以看出,直接加热法有取样量较大,试验时间短,操作简单,材料和电能消耗量小等)对于化学需氧量高的废水样,可取一定体积的优点,其实验室相对标准偏差也在允许范围内。所以废水样进行分步稀释,再取一定量的废水样,加入试建议在我厂内部污水监测时可使用直接加热法测定剂摇匀加热观察是否成绿色,如溶液显绿色再减少废其COD含量。Modern Scientific instruments 2007 2