TCDTO-1重整油脱烯烃催化剂的工业应用

技术管理TCDTO-1重整油脱烯烃催化剂的工业应用陈颖超(中国石油化工股份有限公司天津分公司炼油部)摘要:随着原油劣质化及重整苛刻度的提高,白土更换愈加算值 见表3.2。频繁,而且废弃白土严重污染环境，天津石化炼油部联合七车间表31TCDTO-1精制剂和白土的BET表征结果重整来料脱烯烃工序采用脱烯烃催化剂TCDTO-1替代白土,更项目NC-01白土| TCDTO- 1精制剂换周期延长至原来的20倍左右。比表面/m'.g154. 7548. 4关键词:精制剂TCDTO- 1;溴指数;烯烃;白土孔容/ cm?，g 10.220. 42催化重整是生产芳烃的主要手段之- +。 重整产物除芳烃外，还含有微量的烯烃。烯烃杂质容易反应，在下游加工过程中产生平均孔半径( nm)3. 082. 85不希望的副产品，副产品严重影响对二甲苯的吸附分离;烯烃尤表3. 2TCDTO- 1精制剂和白土的酸量对比结果其是二烯烃的性质较为活泼，很容易形成胶质和其它副产品，它酸性质们容易污染操作设备的传热面,从而降低其使用效率。随着重整B酸L酸B+L尤其是连续重整装置苛刻度越来越高,重整芳烃中的烯烃含量也2000. 7221. 691.028越来越高，因此，如何降低重整生成油中的烯烃含量是工业上急白士4000.010.70.09需解决的一个难题"。精制剂5. 8294.4744. 988一. TCDTO-1精制剂的工业应用情况TCDTO- 14. 4924. 024. 6081.工艺操作炼油部联合七车间采用白土与TCDTO-1精制剂串联运行2.TCDT0-1精制剂与白土运行情况比较的工艺模式来脱除C。*馏分油中的烯烃。运行初期TCDTO- 1精(1)原白土工艺运行情况制剂的操作温度为140口, 当混合二甲苯中的溴指数接近50mg-随着原油劣质化及重整苛刻度的提高，重整油的溴指数达到Br/ 100g时或混合二甲苯中的甲苯含量降低至0.05%以下时，通100mgBr/ 100g左右,使白上的更换频率为10~ 15天。 在白土.过升温来提高催化剂的活性，运行末期TCDTO 1精制剂的操作投用的前 4~ 7天的时间里，白土出口和混合二甲苯的溴指数比温度为190]. ,失活催化剂则在反应器外再生。较平稳，但在后期白土出口和混合二甲苯的溴指数会突然大幅增2.工艺条件加在天津石化,TCDTO- 1精制剂直接在脱烯烃工序中替代白(2)TCDTO- 1精制剂运行结果土,进行了1个周期的工业化运行，在与白土串联的运行模式下TCDTO- 1精制剂自2013年1月15日投用运行了1个周期，共平稳运行了258天,工艺条件与使用白士时基本相同，反应压TCDTO- 1精制剂本周期共在线平稳运行258天。运行初期，精力为0.9MPa,反应温度为140~ 200 , 质量空速为0.79~制剂出 口溴指数保持较低水平,混合二甲苯溴指数合格:运行到1. 015h'。因密度差异，TCDTO- 1精制剂的装填量与白土不同，中 后期时，由于精制剂在低温下操作活性降低，需要提高精制剂即白上装填量为85t,而精制剂的装填量为69t。在1个周期的工的操作温度， 用于提高其活性，在提温过程当中，精制剂出口和混业化运行中，温度、压力等条件基本不变，但原料溴指数和空速有合 二甲苯的溴指数有些波动，提温操作温度稳定后，混合二甲苯较大波动，溴指数最低为767,最高达1466,质量空速最低为的溴指数能够达到质量要求:在运行末期，精制剂的操作温度达0.79h*'，最高为1. 015h1到190口,同时由于生产需要将精制剂前的白土切出，只有精制剂二TCDTO-1精制剂与白土的比较罐单独运行，在单罐运行期间混合二甲苯的溴指数有些波动,但1.TCDTO-1精制剂与白土物性比较一直满 足质量要求。活性白土是以黏土:(主要是膨润上土)为原料，用无机酸进行酸结论化处理,再经漂洗、干燥制成的吸附剂，有很强的吸附性，可吸附(1)TCDTO-1精制剂工业运行结果表明:在质量空速0.79~有色物质和有机物质。白土来源及其处理方法不同,其组成会存1. 015hi、反应压力0.9MPa、反应温度140~ -200口] 的条件下,该在一定差异。TCDTO- 1精制剂采用Y型分子筛为主要活性组精制剂 单程寿命是白土的20倍左右。(2)TCDTO- 1精制剂不仅分,经过改性、成型、焙烧等工序后制成，其孔结构及酸性质均远烯烃脱除效率高,还可多次再生,总的使用寿命是自土的55倍以优于活性白上。TCDTO- 1精制剂和白土的物性表征结果表明:上。 (3)TCDTO- 1精制剂的应用明显改变了使用白土所带来的精制剂具有更丰富的孔结构，其容碳能力强，表征结果对比见表更 换过程劳动强度大、现场安全隐患多和废白土填埋造成环境污3.1.烯烃脱除主要依赖于烷基化反应,而烷基化反应取决于精染 等状况。制剂的酸性质, TCDTO- 1精制剂酸量更大,酸性更稳定。其计2014年7月化工管理| 65