氯碘甲烷在A带的光解动力学

利用离子速度影像方法结合共振增强多光子电离(REMI)技术研究了氯碘甲烷在A带的光解机理.从266和277 nm的I*(5p2p1/2)和I(5p2p3/2)离子速度影像获得了碎片的平动能分布和角度分布.I和I*的平动能分布呈单高斯型,可用软自由基近似来解释.I和I*是在排斥的势能面上直接解离产生的.实验得到的各向异性参数β证实分子受激发后主要产生3Q0态,并且3Q0和1Q1态之间存在非绝热转移.波长越短,这种非绝热转移越强.在235 nm附近,Cl和Cl*各向同性的离子影像说明氯原子来自于CH2ICl的二次解离过程,即CH2ICl先解离产生CH2Cl自由基,自由基再解离产生氯原子.