阻化动力学光度法测定铂

第27卷分析化学(FNⅪ HUAXUE)研究简报第9期1999年9月Chinese Joumal of Analytical Chemistry1040~1042阻化动力学光度法测定铂黄章杰杨光宇尹家元徐其亨(云南大学科研处,昆明65001)(云南大学化学系,昆明650091)摘要在磷酸介质中,铂(Ⅱ)对Mn(Ⅶ)-Mn(Ⅱ) DAPAM体系显色反应有阻抑作用,据此建立了一种测定铂的动力学分析方法,并研究了该阻抑反应的动力学参数。方法的线性范围为20~200pg/L;检测限为10g/L该体系灵敏度高稳定性好,用于催化剂中铂的测定,结果满关键词二安替比林对氨基苯基甲烷,动力学分光光度法阻抑作用,铂引言二安替比林甲烷芳香族衍生物能够被髙价金属离子钒(V),铬(Ⅵ),锰(Ⅶ)氧化显深色而用作这类离子的显色剂4,文献6报道该类试剂可用作铜钯的动力学分析,但是用作铂的动力学分析尚未见报道。我们发现P(Ⅱ)对高锰酸钾氧化二安替比林对氨基苯基甲烷( DApAM)显色具有强烈的阻抑作用,据此建立了一种测定铂的新方法,并测定了该阻抑反应的动力学参数。方法用于催化剂中铂的测定,结果满意。2实验部分2.1主要仪器和试剂722型分光光度计(上海第三分析仪器厂),1cm比色皿。铂标准液:按常规方法配成含Pt(Ⅱ)1g贮备液,使用时稀释成1mg/L标准工作液;高锰酸钾标准液:用优级纯高锰酸钾按常规方法配成含Mn(Ⅶ)1g/L贮备液,使用时标定浓度,稀释成5mg/L工作液;0.2%(W/V)DApAN乙醇溶液(用95%乙醇配制);6.0g/LMn(Ⅱ)溶液(用 MnSo, h2O)配制)。所用试剂均为分析纯。22实验方法于两支25m比色管中,分别加入2mL浓磷酸,3mL6.0gLMn(Ⅱ)溶液,2mL0.2%DApAN,其中一支加入5Mn(Ⅶ)作非阻化反应,另一支加入3Pt(Ⅱ)同时加入5Mn(Ⅱ)作阻化反应,用水稀释至刻度沸水浴加热15mn,流水冷却,用1cm比色皿,以蒸馏水空白为参比,于530m处测定阻化反应的吸光度A及非阻化反应吸光度A,计算△A=A0-A的值和ln△A值。3结果与讨论3.1吸收光谱吸收曲线见图1,阻化体系和非阻化体系最大吸H中国煤化工CNMHG吸光度明显降低3.2介质的选择及用量l判數稿;199020接受第9期黄章杰等:阻化动力学光度法测定铂1041阻化反应和非阻化反应均在酸介质中进行,试验了盐酸、硫酸、冰乙酸、高氯酸、磷酸对体系的影响,在磷酸介质中△A值最大且吸光度稳定,故选用磷酸介质。浓磷酸用量在1.53mL内△A值稳定,实验选用2mL33Mn(Ⅱ)用量的选择无Mn(Ⅱ)存在时,阻化反应和非阻化反应显色效果都很差,只有在一定浓度的Mn(Ⅱ)存在下反应才能进行,6.0gLMn(Ⅱ)用量在2~5mL时△A值稳定,实验选用3mL34 DApAN用量的选择图1吸收光谱Fi02% DAPAn用量在1.5mL以上时△A值ton spectra1. Mn(M )-Mn( I )-diarctipyryI-(p-amino)-phenyl-methane稳定,实验选用2mL( DApAM)体系对蒸僧水(Mn(Ⅶ)-Mn(Ⅱ) DApAM system35Mn(Ⅶ)用量的选择against water);2,Mn()Mn(Ⅱ)- DAPAM-P(Ⅱ)体系对要使非阻化体系吸光度A值达到一定高燕馏水(M(Ⅵ)Mn(Ⅱ)- DApAM-P(Ⅱ) system aganst度时体系才有较好的褪色效果,实验表明加入w5{gMn(Ⅶ)控制Ao为1.0左右时可达最佳褪色效果,实验选用加人Mn(Ⅶ)536显色温度及表观活化能催化显色体系在40~85℃范围内显色速率加快,阻化作用也增强,90℃以上阻化速率趋于平稳,为了便于操作和提高灵敏度,实验选用沸水浴(93±1℃)加热。在40~85℃范围内n△A与1/呈良好的线性关系,线性回归方程为-n△A=3.865×101-10.24090),由方程可算出阻化反应的表观活化能E=3213k/mol37显色时间、反应速率常数及稳定性在93±1℃水浴条件下,随时间的增加,Ao与A比较表明阻抑作用逐渐增大,13mn后达到稳定。因此实验选用加热时间为15min,体系冷却后至少可稳定8h。加热时间在8~13mn内△A与t呈良好的线性线性回归方程为△A=3.219×102t(mn)-0.01235(r=0.9982)。因此在该时间范围内阻化反应可视为准零级反应。从回归方程可算出反应表观速率常数k=3.219×102min138工作曲线在选定实验条件下,P(Ⅱ)含量在20~2001/L内符合比尔定律,线性回归方程为△A=0.012350.1432C(25mL中数),(r=0.999)对于30Pt(Ⅱ)进行11次平行测定,相对标准偏差为16%,根据回归方程可算出表观摩尔吸光系数ε=698×105Lmol-l·cm-1。体系检测限为10四g1()。39共存离子的影响对于30PgR(Ⅱ),相对误差为±5%,下列量、SO-、NO3、NH(5);AP、Ba2、zmn2+、Co2(1)H中国煤化工、Me2、K、Na、CNMHG、zr(Ⅳ)、As(V)、SiO(0.3);Tr(Ⅳ)N2、Sn(Ⅳ)、Th(Ⅳ)、Ga(Ⅲ)(0.1);Fe3+、Se(Ⅳ)、Ru(Ⅳ)(0.03);Cu2、Ce(Ⅳ)、Mo(Ⅵ)、W(ⅥⅥ)(0.01);Ped(Ⅱ)、V(V);Cr(Ⅵ)(0.00)。体系常见离子允许量较大,Cr(Ⅵ),v(V)的干扰可在样品处理时还原为低价消除。分析化学第27卷4样品分析及结果准确称取0.1~0.2g样品,用王水溶解,加入1m甲酸,加热蒸发到近干,加入1mL浓盐酸,加热蒸发至干,反复处理2~3次。然后用5%盐酸20mL溶解残渣,过滤,定容到100mL取适当体积试液,按实验方法显色测定,结果见表1。表1样品分析结果Table 1 Analytical results of samples样品推荐值(%)测定值(‰)KS|(%)收率(%)Recommended铂催化剂1Platinium catalyst 10.1323.696~103铂催化剂2Platinium catalyst 20.06250.06332.8References1 Yang Xiaoyun(杨晓云), Yin Jiayuan(尹家元), Zhou Zhongwan(周中万). Chemical Reagents(化学试剂),199315(3):142 Yin jiayuan(尹家元), Yang Yuguang(杨宇光), Xu Qiheng(徐其亨). Chinese j. Enironmental science(环境科学),1997,18(3):623Yang(ungu(杨光宇), Yin Jiayuan(尹家元),Ⅺ u Qiheng(徐其亨). Chinese j.Anal.Chem.(分析化学),1997,25(7):8654 Yin jiayuan(尹家元), Yang Guangyu(杨光宇),Ⅺ u Qiheng(徐其亨). Chinese j. Environmental science(环境科学),1998,19(2):855 Zhou Hong(周红), Yang Guangyu(杨光宇), Yin Jiayuan(尹家元), Xu Qiheng(徐其亨). Chinese jSpectroscopy Laboratory(光谱实验室),1914(4):916 Lin Huisong(林会松),Ⅻ a Qiheng(徐其亨), Yin jiayuan(尹家元). Chinese j丿.Anl.Chem.(分析化学),198,26(9):l127 Zhou Tianze(周天泽). Elimination of Interference in Chemical Analysis and Test(化学分析测试中的干扰消除)Beijing(北京): Capital Normal University Press(首都师范大学出版社),1996:37~38Inhibition Kinetic Spectrophotometric Determination of PlatiniumHuang Zhangjie, Yang Guangyu, Yin Jiayuan, Xu QihengScientific Research Division, Department of Chemistry, Yunnan Unversity, Kunming 650091)Abstract In phosphoric acid medium, Platinium( l) inhibits the color reaction of Mn( M)-Mn(I)diantipyryl-(p-amino)-phenylmethane(DApAM)systen The kinetic parameters of the inhibited reactionare studied, and a kinetic spectrophotometry for the determina)was esPlatinium(I)can be determinated accurately in the range of中国煤化工tion limit is 10ug/L for Pt( I ). This method has high sensitivity andCNMHGapplied to thedetermination ofplatinium(I) in catalyst with satisfactory resultsKeywords Diantipyryl-(p-amino)-phenylmethane, kinetic-spectrophotometry, inhibition, platinium(Received 16 October 1998; accepted 9 February 1999)