煤中全硫的测定

煤中全硫的测定林颂和/莆田市环境监测中心站[摘要]本文阐述了如何使用重量法测定煤中全硫。[关键词]煤;硫;测定前言:煤中硫以两种形式存在，即有机硫和无机硫。有机硫存在情况复杂，无机硫为硫化物和硫酸盐。煤中全硫指有机硫、无机硫总和。适用于褐煤、烟煤和无烟煤中全硫测定的方法有三种:重量法、燃烧法、库仑滴定法。煤中的硫对于使用属有害成分，炼焦用煤有严格规定，其他用途中也要求含硫越低越好。本文重点介绍重量法测定煤中的全硫。艾士卡硫酸钡重量法重量法为标准方法，也是仲裁分析方法。将煤样与艾士卡试剂混合，在高温灼烧使之半熔，煤中有机硫及硫化物中的硫都氧化成二氧化硫，二氧化硫与碳酸钠反应生成亚硫酸盐，再经氧化生成硫酸盐。SO2 + Na,CO3 -→Na2$O3 + CO3Na2SO3- 101→Na2SO4为防止硫酸钠在灼烧时熔合阻止空气流通，所以加入氧化镁。因为氧化镁熔点高，能使煤样与试剂混合物保持松散状态，便于空气透入、气体逸出。另外氧化镁也有固定二氧化硫形成亚硫酸盐的作用。灼烧完毕，冷却，用热水浸取熔块，过滤，滤液在微酸性的情况下氯化钡沉淀硫酸根。根据所得硫酸钡重量计算硫含量。试剂.(1)艾士卡试剂:以2份重氧化镁与1份重的无水碳酸钠研细至小于0. 2mm,混合均匀保存于密闭容器中。(氧化镁可经850°C灼烧后再使用)。(2)1:1盐酸。(3)10%氯化钡溶液。(4)0. 2%甲基橙溶液。(5)1%硝酸银溶液。仪器箱型电炉:附有热电偶高温计，能升温到900°C并可调节温度，进行通风。测定步骤于30mL坩埚内称取粒度为0.2mm一下的分析煤样1g(全硫含量超过8%时称取0.5g,.称准到0. 0002g)和艾士卡试剂2g，仔细混合均匀，再用1g 艾士卡试剂覆盖(艾士卡试剂称准到0.1g)。将坩埚移入通风良好的箱型电炉中,在1~2h内将电炉从室温逐渐升到800~850"C，并在该温度下加热1~2h,将坩埚从电炉中取出，冷却至室温，再将坩埚中的灼烧物用玻璃棒仔细搅拌松捣碎(如发现有未烧尽的煤的黑色颗粒，应在800~ 850°C下继续灼烧0.5h至无黑色点为止)。然后放入400mL烧杯中，用热水冲洗坩埚内壁，将冲洗液注入烧杯中，再加入100~ 150mL刚煮沸的水，充分搅拌，如果此时发现尚未烧尽的黑色颗粒浮在液面上，则本次测定作废。用中速定性滤纸，以倾泻法过滤，用热水倾泻冲洗三次。然后将残渣移入过滤纸中，再用热水仔细冲洗残渣，其次数不得少于10次，溶液总体积约为250~3N0mI向溶滴中滴入2~3滴甲基橙指示剂，加1:1盐酸中和至中性，再过量2mL中国煤化工收将溶fYHCNM HG液加热到沸腾，用玻棒不断搅拌，逐渐加入10%氯化钡溶液10mL,保持近沸状态约2h，最后体积为200mL左右。溶液冷却后用致密无灰定量滤纸过滤，并用热水洗至无氯离子为止(用硝酸银检验)。.将沉淀连同滤纸移入已在800~ 850"C下恒重的瓷坩埚中，放入电炉内。先在低温下灰化滤纸，逐渐升温至800~ 850°C灼烧20~ 40min，取出坩埚在空气中稍加冷却后，再放入干燥器中冷却到室温(约20~30min),称重，直到恒重( 前后差小于0. 001g)。.每配制一批艾士卡试剂货改换其它任- -试剂时，应进行空白试验。空白测定值相差不得大于0. 0010g，取算术平均值作为空白值。测定结果按下式计算:Srad(G -G,)x0.1373x100式中s,一分 析煤样全硫量，%;G硫酸钡重量,B;G,一空白试验的硫酸钡重量，e0. 1373--由硫酸钡换算为硫的系数;G一样品重量，g;全硫测定误差不得超过下列规定;允许误差(绝对值)同一化验室S{ %不同化验室S{ %0. 050. 10<10.100.201~40. 200. 30>7参考文献[1]煤科院北京煤化所编:《煤炭化验手册》，煤炭工业出版社。[2]《煤质分析》，北京煤炭工业出版社，1982[3]中华人民共和国国家标准GB- 214-83煤中全硫的测定方法中国煤化工YHCNMH G