精甲醇酸碱超标的原因及处理

.第38卷第9期辽，宁化工Vol. 38,No,92009年9月Liaoning Chemical IndustrySeptember ,2009精甲醇酸碱超标的原因及处理李厚强(山东省化T的级技工学校,山东滕州277527)要:提出了精甲醇酸碱度控制的意义,分析了三塔精馏过程中精甲醇酸值高的原因，继而提出了精甲醇酸度的控制方法:pH值的控制;不凝气的温度的控制;常压塔重组分采出量的控制;加压塔和常压塔的操作等。关键闻:精甲醇;酸碱度;pH值;轻组分;重组分中图分类号: TQ 028.3*1文献标识码: A文章编号: 1004 -0935(2009)09 -0652 -03精馏过程是控制精甲醇质量的关键- -环,精和乙酸,从而使预精馏塔后粗甲醇组分发生变化，馏操作的优劣,直接影响到精甲醇的产品质量,其对精甲醇的酸值也有一定的影响。中精甲醇酸度碱度指标是一项很重要的质量指因此,在精馏系统中甲酸、乙酸以及其他酸性标。在三塔精馏的工艺操作中,通过对精甲醇酸物质在精馏系统未能彻底地脱除，是造成精甲醇度的控制,精甲醇产品优等品率达到90%以上，酸值高的根本原因。酸值控制实质上应紧紧围绕精甲醇产品质量使用中华人民共和国国家标准工着如何脱除、消除这些酸性物质,来考虑具体的精业甲醇GB338-2004和工业甲醇美国联邦标准甲醇酸度控制方法。(0- M -232G)“AA"级两个标准控制"。2控制精甲醇酸碱度的方法1粗甲醇中酸度产生的原因2.1控制好预精馏 塔不凝气的温度在甲醇合成过程中,当合成气的水分含量大在三塔精馏流程中，预精馏塔的主要作用是时,易生成甲酸。反应方程式为:脱除二甲醚、甲醛、- -甲胺、二甲胺、三甲胺,乙醛、CO + H20- =HC0OH甲酸甲酯、甲酸乙脂、乙酸乙脂等轻组分。这些低乙酸主要由下列反应生成:沸点物质由于沸点较低,在预精馏塔中以汽液两2CO +2H2 -CH,C00H相互存,有些物质极易溶于水,与水形成较稳定的CHgOH+ C0一CH,COOH酸性溶液;有些物质如甲酸甲酯、乙酸乙酯在溶于现在大部分甲醇装置采用德士古水煤浆加压水后会发生水解生成甲酸.乙酸;有些物质如一甲气化生产的精制气制甲醇工艺,主要有效气体胺、二甲胺等溶于水会发生水解,溶液呈碱性。因(人塔气)成分为: φ(H2) =79.61%;中(CO) =此不凝气温度控制的高低,决定着脱除轻组分的10.34%; p(CO2) =2. 52%。如果甲醇合成反应彻底与否,并影响到主精馏塔采出精甲醇的酸度控制不当,粗甲醇中甲酸含量极可能达到和碱度。不凝气的温度控制过低,有些轻组分难以脱0. 03%。甲酸和乙酸都有很强的酸性,其溶于水后对除干净,被带人后面飞加压塔和常压塔，造成采出粗甲醇的酸度影响很大。另外,粗甲醇中有些组的精甲醇酸度超标;如果不凝气温度控制过高,轻分,如甲酸甲酯、甲酸乙酯,在加压塔、常压塔高温收稿日期: 2009-03-31环境中和有NaOH参与下会发生水解,生成甲酸第38卷第9期李厚强:精甲醇酸碱超标的原因及处理653组分脱除彻底,但粗甲醇的物料损失较大。根据超标。重组分采出量过大,减少了甲醇的酸度,但大部分甲醇装置运行的经验,预精馏塔不凝气温增加了精馏的原料损失。度一般控制在40 C左右,既保证了轻组分的脱除在常压精馏操作中,适当提高常压塔塔釜的彻底,又减少甲醇蒸汽的损失。温度,增加塔顶回流量。常压塔重组分采出控制如果是加压塔采出酸超标，是预塔温度、压力在进料量的1%左右,并且根据甲醇合成催化剂控制不当引起的;如果预塔二缴冷却器出口温度使用的不同时期,决定不同的采出量,在催化剂使太低,那么酸度超标是轻组分没有脱除千净所致。用初期,由于催化活性较好,副反应少,一般重组2.2控制好预精馏塔后 pH值分采出量可以低些;在催化剂使用后期,侧线采出控制好预精馏塔后pH值,是控制精甲醇酸量应适当加大。度的关键所在。合成产的粗甲醇中含有- -些酸性2.4控制好 加压精馏塔和常压精馏塔的操作物质,在精馏系统,这些酸性物质会腐蚀塔的内甲酸的沸点为100.5 C(1.013x10' Pa),乙件,降低塔的使用寿命。为了避免酸性物质腐蚀酸的沸点为118 C(1.013x10' Pa) ,甲酸和乙酸精馏塔内件和中和甲醇中的酸性物质,采用从预都属于重组分，且不与甲醇发生共沸(但和水会精馏塔加入1%~5%的稀烧碱溶液来控制甲醇发生共沸),所以在正常的压力、温度和回流比的的酸度。操作范围内,是可以把甲酸和乙酸分离出来的。其酸性中和的反应为:如果加压精馏塔温度控制过高,塔顶压力高,HCOOH + NaOH =一HCOONa + H20回流比过小,不但破坏了塔的平衡,而且重组分被CH,COOH + NaOH --CH,COONa + H20蒸馏,导致重组分上移,不仅精甲醇中的水含量会碱液的加入量由预塔底部的pH值来决定,超标,也会造成酸度超标。这也是预精馏塔pHpH值一般控制在7~9。为使预精馏塔后甲醇呈值正常,而采出的精甲醇酸度会超标的原因。弱碱性,pH值严格控制在8~9。pH 值过高,会如常压塔采出酸超标是常压塔温度、压力控导致精馏后的精甲醇产品碱度超标;pH值过低，制不当引起的或萃取水加入量少,导致共沸物进会导致产品的酸度超标。人常压塔;如果加压塔、常压塔采出酸都超标，碱有些厂家甲醇精馏控制中,预塔底pH正常，液加入量少一起的或粗甲醇酸超标引起的。而后面采出精甲醇酸度不合格,是因为在加人烧碱后,在加压塔、常压塔内使得酯类水解,从而酸3结论度超标,处理办法是加大侧线采出。甲醇的酸度控制应从粗甲醇的成分人手,从有些厂家精馏控制中,预精馏塔后的pH控预塔不凝气温度控制、预塔温度、压力控制、预塔制较低,但产出的精甲醇的碱度却超标。原因是pH值控制、预塔萃取水的加入量控制、加压塔、常合成工序生产的粗甲醇中含有大量的胺类物质，压塔的温度压力、回流量控制、常压塔的重组分这些物质在预精馏塔未被有效脱除。带入主精馏采出量等环节进行有效控制,从而保证精甲醇的塔,胺类物质水解呈碱性,并且精甲醇有鱼腥味。酸碱度符合国家标准。2.3控制好常 压塔重组分采出量常压塔重组分的采出对酸度控制主要表现参考文献在:增加采出量可以有效降低精甲醇的酸度,能够1] GB338 -2004,中华人民共和国国家标准工业甲醇[S].有效地调节整个精馏系统的操作。因为有些重组2] 0-M-232G,工业甲醉美国联邦标准[S].分溶于水,并且发生水解产生微量的酸性物质与(下转第656页)水发生共沸。当这些酸性物质上升到塔顶时随塔顶馏份采出,冷却后混人精甲醇,导致精甲醇酸度656辽宁化工2009年9月作,无异常现象,相比较而言,B电捕出现工作电程中需注意以下事项:流升不高的现象。比较表3、表4数据可知,同样(1)在平时的使用过程中要从低档往高档调电流调节档数条件下,电捕A比电捕B工作的输节,发现电流不稳时,要及时降低档数。出电流要大得多,但B电捕的输出电压要比A电(2)坚持清扫制度，每隔15天要定期清扫。捕高;同时,相同输出电压的条件下,电捕A的输清扫时要用蒸汽蒸少许时间,再用热氨水冲洗,这出电流也要比电捕B的工作输出电流大得多;因样连续清洗24 h即可。此同等条件下,电捕A的工作电场强度要较电捕表5故障原因和处理B的工作电场强度大得多,即A电捕的工作效率故障状态因处理方法比B电捕的工作效率高得多,即B电捕出现输出电捕体内放电奥德电晕线偏中心 调节电整线，使电晕不合格线偏中心<4 mm电压高,但输出电流太低的现象。电晕线断线更换电晕极线综上所述,电捕B可能出现的故障的可能性瓷绝缘子表面被污用布将 瓷绝缘子清较大,主要故障是电捕体内放电,以及电捕电流升銫缘体损坏更換绝緣体不高,电捕内电场强度低,从而导致电捕工作效率在沉定极和电餐极用蒸光进行清扫,使电压高、电流低上附着的焦油层太 供油流下，从而清除低。造成电捕这些故障的原因和处理方法如表本体接地断路财接魄戮露进行检高压变频损坏筻换高压变频5。5结语参考文献[1] 肖瑞华,白金锋.煤化学产品工艺学[ M].北京:冶金出版为了提高硫铵质量、产量,净化煤气,以及保社,004:33 -35.证电捕焦油器设备的正常运行,在今后的使用过Failure Analysis of Electrical Tar Trap in Coking Plant and SolutionsUU Lijuan(Tangshan Zhengnan Coking Co. Lid, Tangshan 063000, China)Abstract: Necessity of removing the tar fog in coal gas and work principle of electric tar trap were introduced, a well 吕abnor-mal phenomenon in operation of the electric tar trap. By comparing the work eficiency of two electro tar precipitators , the secondelectro tar precipitator was proved to go wrong. Reasons for low fficiency of the eleclro tar precipitator as well as solutions wereanalyzed. At last ,points for attention in Using the electro tar precipitator were put forward.Key words: Electro tar precipitator; Efficiency; Solutions ; Problem(上接第653页)Causes and Treatment Methods of Acid - base Over Standard in Fine Methanolu Houqiang(Shandong Chemiceal Advanced Technical School, Tengzhou 277527, China)Abstract: Significance of contolling acidity - alkalinity in fine methanol was put forward. Causes of high acid value in fine meth:anol during three towers ditillation process were analyzed ,then control methods of acidity in fine methanol were put forward , in~cluding pH control , temperature control of non - condensable gas ，control of heavy components output quantity in atmospheric tow-er and s0 on.Key words: Fine mehanol; Acidity - basicit; pH value; light consituent;Heavy contituent