精甲醇碱度高的原因探析

第34卷第1期化工设计通讯Vol.34 No.12008 年3月Chemical Engineering Design CommunicationsMar. 2008精甲醇碱度高的原因探析汪会永'包秀春2(1.兖矿峄山化工有限公司,山东邹城273500;2. 山东省邹城市高级职业技术学校,山东邹城273500)摘要:较为详细的阐述了 联醇生产中常见的碱度偏高的原因,对影响碱度各种因素加以分析,对精甲醇碱度的控制提出了自己的见解。关键词:精甲醇;碱度;精馏;甲胺中图分类号:TQ223.12*1文献标识码:A 文章编号 :1003- 6490(2008)01 - 0021 -02峄化公司现有两套甲醇精馏装置,均为双塔精馏0引言流程,一套设计能力为1万t/a,-套设计能力为3万t/a,主精馏塔和预精馏塔均为填料塔,最高月产达到兖矿峄山化工有限公司是在原邹城市氮肥厂的5 624t,产品质量达到GB338 - 2004优等品标准。基础上发展改制而成的一家大型股份制企业是原峄化公司甲醇投产以后,精甲醇-直偏碱性,但化工部试点全国首家碳氨改产水溶液全循环法尿素基本能控制在优级品标准范围内。然而,在2007年的小氨肥企业。通过多年来的不断发展,峄化公司现12月份中旬,精甲醇连续-一个星期碱度偏高,最高时生产能力已达到合成氨30万/a、尿素50万/a、甲达到0.0039% ,超出合格品碱度指标一倍多。是什醇4万/a和1.8万kW热电装机容量。.么原因造成精甲醇碱度突然超标呢?下面就从峄化峄化公司第一套联醇装置于 1996年7月份建成公司甲醇生产的过程加以分析。投产,当时仅为-台@600mm合成塔,次年又并联一峄化公司联醇生产的工艺流程如图1所示。台φ600mm合成塔,生产能力达到1万/ao随着合造气制出的半水煤气经栲胶法脱硫后去变换,变成氨生产规模的扩大,公司于2000 年又上一台φ换气经变脱后 去脱碳,在脱碳经碳酸丙烯酯脱除CO21 200mm甲醇合成塔及相应配套设施,2002年又并联后经压缩机五段送甲醇合成，甲醇合成后气体去铜洗一同型号合成塔,采用杭州林达化工技术工程有限公工段,在铜洗脱除少量的CO2和CO后经压缩机六段司生产的均温型甲醇合成内件,装填南化公司C-送往氨合成工段,氨合成工段的放空气与氨库液氨贮207型铜基催化剂,经过多年的生产运行,整个系统槽的弛放气去等压回收,在等压回收工段回收绝大部稳定,操作方便,为减轻铜洗岗位的负荷和合成氨系分的氨后,气体去变压吸附提氢,氢气去脱硫工段人统的稳产高产提供了强有力的保障,为企业产品的多口。等压回收产生的浓氨水送往蒸氨工段提浓元化发展奠定了基础,给企业创造了可观的经济效益。成液氨，液氨送尿素工段。在醇洗塔用软水吸收气体收稿日期:2008-01-24作者简介:汪会水,男,工程师，主要从事甲醇生产技术工作。22化工设计通讯第34卷絷[造气τ一[脱碗了一变换→[脱碳甲醇~[醉洗塔[铜洗粗甲醇淡甲醇变压吸附提氢精甲醇-甲醇精馏t放空气等压回收氨合成氨水液氨驰放气蒸氨|氨库圈1联醇生产工艺流程图中残余的甲醇,淡甲醇送甲醇精馏工段用作精馏的萃或三段入口,从而造成少量的氨被带到甲醇合成,在取水。此生成少量的甲胺。由工艺流程可以看出:精甲醇的碱度可能来源于合成放空气及氨贮槽弛放气经过等压回收吸收两个方面,- -是来源于精馏时作萃取剂的淡甲醇,二掉绝大部分氨后,仍会有少量的氨经过提氢后进人脱是碱度来源于粗甲醇。硫工段,随原料气经脱硫、变换、脱碳后被带到甲醇合淡甲醇来源于醇洗塔,经分析,醇洗塔用作吸收.成工段,在此生成甲胺。此次我公司精甲醇碱度高就剂的外来软水碱度并不高,这就排除了碱度来源于软极有可能是由此原因引起的。在2007年12月中旬,水的可能。”经分析,粗甲醇的碱度高达0.014% ,基由于我公司蒸氨系统停车检修,为了满足环保要求，本.上就肯定了碱度来源于粗甲醇的想法。而粗甲醇等压回收工段需要将氨水送至尿素系统的深度水解的碱度又来源于哪-个环节呢?装置进行消化,为了减轻深度水解的负荷,等压回收一般来说,受联醇工艺条件的影响,联醇工艺生工段提高了外送氨水的浓度,由120tt 提高至180tt,产的粗甲醇往往呈碱性,且具有臭味。臭味就是由甲从而造成了出口气体中氨浓度升高。此段时间,也正胺产生的,一般由二甲胺[(CH3)2NH]和三甲胺是精甲醇碱度升高的时段,待蒸氨系统开车后,等压[(CH3)zN]组成,其沸点分别为7.4C和3.5C,粗甲回收工段恢复原工艺指标后,精甲醇产品质量恢复醇中含量约(50~ 70)x 10-6[1]。甲胺是由于甲醇合正常。成气中含有微量的氨引起的,而甲醇合成气中的氨又甲胺沸点低,预蒸馏时如效果好可将胺脱除比较是从哪儿来的呢?干净。实际生产中往往由于预蒸馏塔工艺条件控制由工艺流程中可以看出，氨的来源主要由两个，不当,精醇因残留胺而发出臭味,同时碱度偏高。由一是来源于铜洗工段,二是来源于等压回收。于甲醇精馏过程中,对甲胺的脱除调节手段不多,仅表面上看铜洗工段在甲醇合成工段的后面,即使靠控制预塔塔顶温度、预后放空温度、提高回流比等铜洗后精炼气中带有少量的氨也不会影响到粗甲醇手段,对碱度的控制效果并不十分理想。显然,降低的质量,但由于我公司采用的是M型6段活塞式压联醇碱度和消除臭味的最好办法就是控制合成气中缩机，甲醇合成位于压缩机五段出口,压力为不带氨。12.5MPa,精炼气经压缩机六段加压后压力达到27 MPa,因为我公司采用的4M20型和4M8(3)型氮[参考文献]氢机,由于五、六段共用- -个气缸和存在平衡段等原[1]刘伯举.联醇工程设计工艺技术的改进.化工设计通讯，2000,26(2):22 -27.因,压缩机六段气体会有少量含氨精炼气泄漏到五段