端丙烯酰基聚硅氧烷合成及其对聚丙烯酸酯的改性 端丙烯酰基聚硅氧烷合成及其对聚丙烯酸酯的改性

端丙烯酰基聚硅氧烷合成及其对聚丙烯酸酯的改性

  • 期刊名字:纺织学报
  • 文件大小:746kb
  • 论文作者:孙段冰,吴明华,孙晓芳
  • 作者单位:浙江理工大学先进纺织材料与制备技术教育部重点实验室,浙江理工大学生态染整技术教育部工程研究中心
  • 更新时间:2020-10-26
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第35卷第10期纺织学报Vol 35. No. 102014年10月Journal of Textile Research2014DOI:10.13475/jzxb.201410007207端丙烯酰基聚硅氧烷合成及其对聚丙烯酸酯的改性孙段冰!,吴明华12,孙晓芳1(1.浙江理工大学先进纺织材料与制备技术教育部重点实验室,浙江杭州3100182.淅江理工大学生态染整技术教育部工程研究中心,浙江杭州310018)摘要以双端氨丙基聚硅氧烷和双端羟丙基聚硅氧煷为原料,分别与丙烯酰氯酰化反应,合成双端丙烯酰胺基丙基聚硅氧烷( diAAp-PDMS)和双端丙烯酰氧基丙基聚硅氧烷( diOP-PDMS),并将其用于改性聚丙烯酸酯胶乳的合成。研究了合成因素对各自产率的影响,比较了2种改性有机硅单体合成产率及其改性胶膜和涂料印花性能。结果表明:通过与丙烯酰氯发生酰化反应,双端氨丙基聚硅氧烷活性明显高于双端羟丙基聚硅氧烷。与 diOP-PDMS相比, iaAP-PDMS合成产率高;改性胶膜疏水性高,断裂强度低,断裂延伸率大,断裂功略大;改性胶乳印花织物干、湿摩擦色牢度均可达到4级以上,手感柔软,其涂料印花性能总体优于 diOP-PDMS。关键词聚硅氧烷;聚丙烯酸酯;酰化;印花图分类号:TQ316.334文献标志码:ASynthesis of diacryloyl-terminated polysiloxane and properties ofpolyacrylate latex modified therebySUN Duanbing', WU Minghua", SUN Xiaofang(1. Key Laboratory of Advanced Textile Materials and Manufacturing Technology, Ministry of Education, ZhejiangSci-Tech University, Hangzhou, Zhejiang 310018, China; 2. Engineering Research Center for Eco-DyeingFinishing of Textiles, Ministry of Education, Zhejiang Sci-Tech University, Hangzhou, Zhejiang 310018, ChinaAbstract Diacrylamide-propyl-terminated polysiloxane diAAp-PDMS)or diacryloyloxy-propyl-terminated polysiloxane (diAOp-PDMs)were synthesized by acylation reaction between acryloyl chlorideand diamino-propyl-terminated polysiloxane or dihydroxy-propyl terminated polysiloxane, respectively,and applied in the synthesis of modified polyacrylate latex. Influences of synthetic factors on respectivesynthetic yields were investigated. The synthetic yields of two kinds of organosilicone monomers andproperties of modified latex films and pigment printing were compared. The results showed that thereactivity of diamino-propyl-terminated polysiloxane was obviously higher than that of dihydroxy-propyl-terminated polysiloxane when being reacted with acryloyl chloride. Compared with diAOp-PDMS, thesynthetic yield of diAAp-PDMS was higher. The diAAp-PDMS modified polyacrylate latex film had highhydrophobicity, low breaking tenacity, large breaking extension, and slightly-large break power. Thcolorfastness to crocking( dry and wet)of the diAAp-PDMS modified polyacrylate latex pigment printedfabric reached rating 4 or above, and its hand feeling become softer. The pigment printing property of thediAAp-PDMS modified polyacrylate latex was superior to that of diAOp-PDMS generallyKey words polysiloxane; polyacrylate; acylation; pigment printing聚丙烯酸酯类乳液因其具有成膜性好、黏结性剂,但其存在耐水性差、硬度大以及印花织物手感与强、耐热、耐氧化等优点而广泛应用于涂料印花黏合牢度较难调和的缺点,较大程度影响了涂料印花的中国煤化工收稿日期:2013-08-01修回日期:2014-01-21CNMHG作者简介:孙段冰(1988—),男,硕士生。主要研究方向为纺织化学品合成及其应用。吴明华,通信作者,E-mal:wmh@zstu第10期孙段冰等:端丙烯酰基聚硅氧烷合成及其对聚丙烯酸酯的改性73质量。聚硅氧烷具有分子柔顺性好、疏水性强、表面能低等特点。研究表明3),通过含乙烯基官能团1实验部分的聚硅氧烷与丙烯酸酯单体共聚,能有效改善聚丙烯酸酯的缺点。1.1实验材料直以来,制备合适含乙烯基的有机硅单体双端氨丙基聚硅氧烷、双端羟丙基聚硅氧是有机硅改性聚丙烯酸酯的研究热点和难点。最烷(相对分子质量约为1700),自制;丙烯酰氯,分早使用的有机硅单体是用含乙烯基的硅烷偶联剂析纯,上海贝合化工有限公司;二氯甲烷、无水碳酸与八甲基环四硅氧烷(D4)通过开环、偶联和缩合,钾、碳酸氢钠、氯化钠,均为分析纯,杭州高晶精细化制备出含乙烯基的聚硅氧烷3。由于硅烷偶联工有限公司;丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲剂特殊的硅氧烷基结构,使其在乳液聚合时极易酯(MMA)、苯乙烯(St)、丙烯酸(AA),工业级,浙江水解成活性硅醇,自身缩聚交联,形成凝胶,影响卫星化工有限公司;N羟甲基丙烯酰胺(NMA),工产物结构和后续反应。有人采用端氢聚硅氧烷业级,天津市化学试剂研究所;过硫酸铵(APS),化与双丙烯酸酯硅氢加成,制备出含乙烯基的聚硅学纯,上海化学试剂厂;正十六烷(HD),分析纯,杭氧烷。但此方法中双丙烯酸酯分子上两个双键州米克化工仪器有限公司;乳化剂十二烷基硫酸都有可能与聚硅氧烷分子上的硅氢键反应,使产钠(SDS)、脂肪醇聚氧乙烯醚(O-10)、壬基酚聚氧物失去烯烃结构。为此,有关学者采用含有与碳乙烯醚(NP30),工业级,上海忠诚精细化工有限公硅键结构连接的活性基团(如羟基、氨基)的聚硅司;增稠剂PTF,工业级,淅江誉辉化工有限公司;印氧烷与含乙烯基的小分子化合物(如丙烯酸、丙烯花涂料蓝,工业级,温州百色得精细颜料化工有限公酸酐和丙烯酰氯)反应,制备含乙烯基的聚硅氧司;纯棉织物(经密为425根/10cm,纬密为烷。本课题组在这方面也做了相应的工作,其212根/10cm),杭州金晶纺织染整有限公司。中李强等以双端羟基聚醚改性聚硅氧烷和丙烯1.2实验方法酸为原料,通过酯化反应制备了双端丙烯酰氧基12.1 diAAp-PDMS和 diAOp-PDMS的合成聚醚改性聚硅氧烷;孙晓芳等10以双端羟丙基聚在装有搅拌器、温度计和恒压滴液漏斗的干燥硅氧烷和丙烯酰氯为原料,通过酰化反应制备了四口烧瓶中,加人含有一定量双端氨丙基聚硅氧双端丙烯酰氧基丙基聚硅氧烷( diAO-PDMS)。烷(或双端羟丙基聚硅氧烷)的二氯甲烷溶液及少但实验发现上述反应较难进行,这是由于聚硅氧量的缚酸剂(无水碳酸钾),用冰水浴控制体系温度烷与丙烯酸或丙烯酰氯之间极性相差大,相容性在0~5℃。在恒压滴液漏斗中加入少量二氯甲烷较差,反应物反应基团接触率低。另外,即使反应稀释的丙烯酰氯溶液,缓慢滴加到四口烧瓶中,控制基团有机会接触,但由于羟基与酰氯的酰化反应滴加速度,在0.5h内滴完。滴完后升温至一定温不活泼,尤其是羟基与丙烯酸的酯化反应不活泼,度,保温继续反应一段时间,停止反应。反应结束后反应基团有效碰撞率低,反应困难。有文献研究依次用5%的碳酸氢钠水溶液、去离子水、饱和食盐表明-2),通过含氨基活性基团的化合物与丙烯水洗涤2次,然后经无水硫酸镁干燥,最后旋蒸除去酰氯酰化反应,易制得末端含乙烯基官能团的反溶剂二氯甲烷,得到淡黄色透明的粘稠液体——双应性单体。为此,本文在文献和课题组前期研究端丙烯酰胺基丙基聚硅氧烷( diAAp-PDMs)(或双的基础上,以双端氨丙基聚硅氧烷替换双端羟丙端丙烯酰氧基丙基聚硅氧烷( diAO-PDMS))。基聚硅氧烷,通过与丙烯酰氯酰化反应制备含乙12.2改性聚丙烯酸酯细乳液的合成烯基的聚硅氧烷改性单体——双端丙烯酰胺基丙采用预乳化半连续细乳液聚合法,称取去离子基聚硅氧烷( diAAp-PDMS),再采用细乳液聚合水200g、阴离子乳化剂SDs4g、非离子乳化剂法,制备改性聚丙烯酸酯细乳液,并将其应用于涂NP302g、0-102g及水溶性单体NMA3g加入烧料印花。研究合成过程中的各因素对dAAp杯中,使其完全溶解;另称取BA90g、St21g、MMAPDMS产率的影响,以及其改性聚丙烯酸酯胶膜和15g、AA4g中国煤化工 Ap-PDMS(或涂料印花性能,并与双端羟丙基聚硅氧烷与丙烯 diOP-PDMSCNMHG寺其完全互溶酰氯的酰化反应及其产物— diAOp- PDMS进行后将两烧杯中的溶液混合,超声粉碎15min。然后比较。取三分之一乳液倒入装有搅拌器、温度计以及恒压74纺织学报第35卷滴液漏斗的四口烧瓶中,边搅拌边加热至78℃,加式中:W为断裂功,;F为胶膜应力,N;L为胶膜断人10g质量分数为3%的过硫酸铵水溶液。待体系裂时位移,m;L为胶膜拉伸位移,m。温度冲高、回落和乳液呈蓝光后,升温至80℃。开1.3.3涂料印花性能测试始滴加剩余乳液和20g质量分数为3%的过硫酸铵耐摩擦色牢度:按照CB/T3920-2008《纺织品水溶液,控制在2h内滴完。滴加完毕,保温反应色牢度试验耐摩擦色牢度》,使用Y571C型摩擦刷1h。保温结束后,自然冷却至40℃,用氨水调节pH洗色牢度仪进行测定。值至6~8,过滤即得 diAAp-PDMS改性聚丙烯酸酯硬挺度:将印花织物剪成25mm×200mm的样细乳液(或 diOP-PDMS改性聚丙烯酸酯细乳液)。条,采用LLY01型电子硬挺度仪测定。硬挺度越1.2.3改性聚丙烯酸酯细乳液的涂料印花大,手感越差。印花色浆配方:涂料蓝2g,黏合剂7g,增稠剂1.5g,水36g2结果与讨论印花工艺:按配方调好印花色浆,对织物进行印花,将印花后织物于80℃烘干5min,然后于160℃2.1合成因素对产率的影响焙烘4min,印花完成。以双端氨丙基聚硅氧烷和双端羟丙基聚硅氧烷1.3测试方法为原料,分别与丙烯酰氯发生酰化反应,合成双端丙1.3.1双端丙烯酰基类聚硅氧烷产率的测定烯酰胺基丙基聚硅氧烷( diAAp-PDMS)和双端丙烯准确称取最终产物的质量为m,采用碘量酰氧基丙基聚硅氧烷( diOP-PDMS),研究了合成法13,测定产物中碳碳双键的物质的量n,按下式因素对各自产率的影响,以比较不同双端丙烯酰基计算合成产率。类聚硅氧烷合成反应活性及产率产率=(nxM。2m)×100%2.1.1反应物物质的量比的影响式中:n为产物中双键的物质的量,ml;M为产物的丙烯酰氯与双端活性基聚硅氧烷反应理论物质分子质量,g/mol;m为所取样品的质量,单位g的量比为2:1,但由于反应物大分子双端活性基聚1.3.2胶膜性能测试硅氧烷和小分子丙烯酰氯极性相差大,反应物反应胶膜的制备:取少量乳液倒入聚四氟乙烯成膜基团接触率低,实验采取适量增加小分子丙烯酰氯器中,室温放置7d干燥成膜,80~90℃烘干5min,的量来提高合成产率。固定反应温度为35℃,反应然后于160℃焙烘3min固化,待用。时间为3h,溶剂用量(占反应物总质量的百分比)胶膜水接触角:采用DSA100型水接触角仪测为40%,研究了反应物(丙烯酰氯与双端活性基聚试胶膜表面水接触角硅氧烷)物质的量比对合成产物产率的影响,结果胶膜吸水率:胶膜在90~100℃千燥至恒定质如图1所示。量,称其质量为W;再将胶膜放入水中浸泡24h,取出后用滤纸吸尽胶膜表面的水渍,称其质量为W1,.-diAOp-PDMSdiAAp-PDMS按下式计算胶膜的吸水率。胶膜吸水率=(W1-W。)/W。×100%胶膜断裂强度、断裂延伸率和断裂功的测定及计算:取上述方法制得的胶膜,参考GB/T10402006《塑料拉伸性能测试方法》,测定胶膜断裂强度(MPa)及位移L。胶膜断裂延伸率按下式计算。=×100%m(丙烯酰氯):爪(双端活性基聚硅氧烷)式中:η为断裂延伸率,%;L1为胶膜断裂时的位移,图1丙烯酰氯和双端活性基cm;L为试样原始夹距,2cm。V凵中国煤化工影响胶膜断裂功按下式计算。Fig. 1CNMHGCe ratiosand double terminatedFdLactive group polysiloxane)on synthetic yield第10期孙段冰等:端丙烯酰基聚硅氧烷合成及其对聚丙烯酸酯的改性75·从图1可知,随着丙烯酰氯和双端活性基聚硅的温度。从图2还可知,在相同的反应温度下氧烷物质的量比的增加,合成产物 diAOp-PDMS和 diAAp-PDMS的产率高于 diAO-PDMS。实验结果diAAp-PDMS的产率都逐渐增大。当反应物物质的表明双端氨丙基聚硅氧烷与丙烯酰氯酰化反应的活量比达到2.3之后,dApˉPDMS产率不再增加,趋化能低于双端羟丙基聚硅氧烷,佐证了与丙烯酰氯于恒值,而当反应物的物质的量比达到2.4后,的酰化反应,且双端氨丙基聚硅氧烷活性强于双端diAO-PDMS产率也增加缓慢,并逐渐趋于恒值。羟丙基聚硅氧烷。产率趋于恒值之前,相对于 diAOp-PDMS,diAp2.1.3反应时间的影响PDMS产率增加的速率和增加的幅度都大。从图1在适当的反应条件下,延长反应时间可增加反还可知,在反应物的物质的量比相同时,dAp应物分子基团的有效碰撞,使反应更加充分,提高产PDMS的产率明显髙于 diOP-PDMS。从实验结果率。固定反应物(丙烯酰氯与双端活性基聚硅氧可推断,与丙烯酰氯酰化反应,氨基封端的聚硅氧烷烷)物质的量比为24,反应温度为35℃,溶剂用量的活性高于羟基封端的聚硅氧烷。为40%,研究了反应时间对合成产物产率的影响,2.12反应温度的影响结果如图3所示。丙烯酰氯与双端活性基聚硅氧烷的酰化反应是鲁 diAop-PDMS个放热反应,同时产物具有不饱和双键,温度高时含双键的反应物和产物易发生聚合等副反应,因此,为有利于酰化反应的进行,必须严格控制反应温度。固定反应物(丙烯酰氯与双端活性基聚硅氧烷)物礼质的量比为24,反应时间为3h,溶剂用量为40%,研究了反应温度对合成产物产率的影响,结果如图2所示。8PD§反应时间h图3反应时间对产率的影响Fig 3 Influences of reaction times on synthetic yield从图3可知,在反应初期,随着反应时间的延05054长,2种丙烯酰基类聚硅氧烷的产率均逐渐增大,其中 iaAP-PDMS合成产率增加速率大于 diAOPDMS。当反应时间在3h之后,2种产物的合成产率均趋于恒值,继续延长反应时间,各自的合成产率反应温度r℃变化不大。从图3还可知,在相同的反应时间内,图2反应温度对产率的影响diAp-PDMs的产率高于dAOp-PDMS。实验结果Fig 2 Influences of reaction temperatures on synthetic yield进一步佐证了与丙烯酰氯的酰化反应,双端氨丙基从图2可知:当温度较低时,随着反应温度的升聚硅氧烷活性强于双端羟丙基聚硅氧烷的结论。高, diAOp-PDMS和 diAAp-PDMs的产率都逐渐增2.1.4溶剂用量的影响大。其中dAAp-PDMS产率在30℃时达到最大,随双端活性基聚硅氧烷具有一定的分子质量,并后继续升高反应温度,产率逐渐降低;而 diOP-且分子疏水性强,与丙烯酰氯极性相差大,反应物间PDMS产率在35℃达到最高,随后继续升高反应温反应基团的接触率低。为提高反应物中反应基团的度,产率也逐渐降低。这是因为反应物分子需要接触,加快反应速率,提高产率,实验采用二氯甲烷定的能量克服反应能垒,升高温度有利于合成反应作溶剂。固定反应物(丙烯酰氯与双端活性基聚硅的进行进而提高合成产率。越过反应能垒后因温氧烷)物质的V凵中国煤化工5℃,反应时度的升高而引起的副反应不利影响凸显,导致合成间为3h研列 CNMHG对合成产物产率下降。结果显示 diAAp- PDMs合成反应克服反产率的影响,结果如图4所示。应能垒所需的温度低于 diAop-PDMS合成反应所需从图4可知,随着溶剂二氯甲烷用量的增加,76纺织学报diAOp-PDMSdiAAp-PDMS的接触几率,进而提高了合成产物的产率。而溶剂用量太大,反而造成反应物浓度的降低,进而降低反应基团间的有效接触,导致产率下降。从图4还可知,在相同溶剂二氯甲烷用量的条件下, iaAPPDMS产率高于dAOp-PDMS。结果同样说明与丙烯酰氯反应,双端氨丙基聚硅氧烷活性强于双端羟丙基聚硅氧烷。2.2改性聚丙烯酸酯性能比较溶剂用量2.2.1改性聚丙烯酸酯胶膜疏水性能图4溶剂二氯甲烷用量对产率的影响通过测试胶膜的接触角和吸水率对其疏水性能Fig 4 Influences of dosages of solvent进行了考察,并将dAAp-PDMS改性胶膜和 diAOdichloromethane on synthetic vielPDMS改性胶膜疏水性能进行了对比,结果如表1和图5所示。2种丙烯酰基类聚硅氧烷的产率都逐渐增大。当二氯甲烷用量为35%时, diAAp-PDMS产率达到最大,表1不同改性聚丙烯酸酯胶膜接触角和吸水率Tab 1 Water contact angle and water absorption而当二氯甲烷用量达到50%时, diAO-PDMS产率of different modified polyacrylate latex film才达到最大。另外,当溶剂二氯甲烷用量增加到定程度后,继续增加溶剂用量,产率呈下降趋势。由水接触吸水乳液角/(°)率/%于二氯甲烷加入后,能同时溶解反应物端活性基聚未改性67.228.54硅氧烷和丙烯酰氯,增加了二者之间的扩散性,同时iaAP-PDMS改性由于溶剂的“拉平作用”减小了二者之间的极性差diAO-PDMS改性83.27.0l增加了二者的相容性,从而增大了相应反应基团a)未改性(b) diAAp-PDMSI改性(c) diAOp-PDMS改性图5不同改性聚丙烯酸酯胶膜水接触角图Fig5 Water contact angle images of different modified polyacrylate latex films(a)Unmodified; b)Modified by diAAp-PDMS: ( c)Modified by diAOp-PDMS从表1和图5可看出, diAAp-PDMs改性后的聚表面被疏水性的聚硅氧烷所覆盖,因此改性胶膜的丙烯酸酯胶膜接触角(98.8°)远高于未改性的聚丙接触角增大、吸水率降低、耐水性增强"。但由于烯酸酯胶膜(67.2°),同时也高于 diOP-PDMS改性合成的 diAOp-PDMS产率低,产物中目标物dAO聚丙烯酸酯胶膜接触角(83.2°)。而 iaAP- PDMS PDMS含量低,而含有大量未成酯键的端羟基聚硅改性后胶膜的吸水率从未改性时的28.54%降低到氧烷,由于羟基的亲水作用,会使改性胶膜的疏水性523%,低于 diAOp-PDMS改性的吸水率7.01%。下降。而中NS市接八产物中端氨基聚硅这是由于聚硅氧烷具有良好的疏水性和较低的表面氧烷量少高。此外,由于能,聚丙烯酸酯分子链上引入聚硅氧烷后,在成膜过 diAO-PD未能参与共聚的程中聚硅氧烷会向胶膜表面富集迁移,从而使胶膜端羟基聚硅氧烷,这些聚硅氧烷在成膜过程中更易第10期孙段冰等:;端丙烯酰基聚硅氧烷合成及其对聚丙烯酸酯的改性发生迁移,但由于其未共聚,迁移不受限制,在胶膜烯酸酯共聚的聚硅氧烷相对小,导致改性胶膜相对表面易发生团聚,导致胶膜表面聚硅氧烷覆盖的连 diAAp-PDMS改性胶膜的断裂强度高,断裂延伸率续性变差,这也使 diAO-PDMS改性胶膜的疏水性较低。变差。2.2.3改性聚丙烯酸酯涂料印花性能2.2.2改性聚丙烯酸酯胶膜力学性能分别将dAOp-PDMS改性乳液和 iaAP-PDMS实验测定了 diAOp-PDMS和dAp-PDMS改性改性乳液应用于棉织物的涂料印花,考察了改性乳胶膜的力学性能,结果如图6和表2所示。液对棉织物印花性能的影响,结果如表3所示。0.0016表3不同改性聚丙烯酸酯印花性能未改性Tab 3 Properties of printing of differentdiAOp-PDMSi改性modified polyacrylate latexz0.0010干摩湿摩硬挺0.0008乳液擦/级擦/级0.0006未改性00004diAAp-PDMS改性2.70diOP-PDMS改性0.000020040060080000120014001600从表3可知,相对未改性聚丙烯酸酯乳液来说断裂伸长率%diAO-PDMS改性乳液和 diAAp-PDMS改性乳液涂图6不同改性聚丙烯酸酯胶膜应力与应变曲线料印花织物耐干摩擦色牢度变化不大,但耐湿摩擦Fig 6 Stress-strain curves of different色牢度得到明显提高,其中 diAOp-PDMS改性乳液modified polyacrylate latex film印花织物耐湿摩擦色牢度达4级,相对未改性乳液表2不同改性聚丙烯酸酯胶膜力学性能涂料印花织物提高1级; diAAp-PDMS改性乳液涂Tab 2 Mechanical properties of different料印花织物耐湿摩擦色牢度可达4·级,相对未改性modified polyacrylate latex film乳液提高1级半,相对 diOP-PDMS改性乳液提高断裂强度/断裂延伸断裂乳液半级。由表3还可知,相对未改性聚丙烯酸酯乳液MPadiAAp-PDMS改性乳液和dAOp-PDMS改性乳液涂未改性573.98diAAp-PDMS改性料印花织物的硬挺度均呈下降。其中 diAAp-PDMS1451diOP-PDMS改性改性乳液印花织物硬挺度下降程度相对较大,其印花织物的手感相对柔软。从图6和表2可知:相对未改性胶膜, iaAP-PDMS改性胶膜和 diAOp-PDMS改性胶膜的断裂强3结论度均呈一定程度的下降, diAAp-PDMs改性胶膜降低程度大于 diAO- PDMS改性胶膜; diAap-PDMs改1)与丙烯酰氯的酰化反应,双端氨丙基聚硅氧性胶膜和 diOP-PDNS改性胶膜的断裂延伸率均呈烷反应活性明显高于双端羟丙基聚硅氧烷。定程度的增加, iaAP-PDMS改性胶膜增加程度2)相对于 diAOp-PDMS, diAAp-PDMS合成产率大于dAOp-PDMS改性胶膜; diAAp-PDMS改性胶膜高; HiAAp-PDMS改性胶膜的接触角大、吸水率低和 diOP-PDMs改性胶膜的断裂功均有一定程度增改性胶膜疏水性能高;改性胶膜断裂强度低,断裂延大, iaAP-PDMS改性胶膜增加程度略大于dAOp-伸率较大,断裂功略有增大; diAAp-PDMS改性胶乳PDMS改性胶膜。这是由于聚硅氧烷链段自身强度涂料印花织物耐干、湿摩擦色牢度均可达到4级以低,柔顺性好,引人聚硅氧烷后改性聚丙烯酸酯聚上,色牢度好,手感柔软。合物分子之间的作用力降低,在外力作用下分子之3)相对于 diOP-PDMS,就合成产率、改性胶膜间的滑动性增强,因而相对聚丙烯酸酯分子断裂强性能及涂料印花性能而言, diAap-PDMS具有一定度降低、断裂延伸率增加。与 diAAp-PDMS改性胶的优势。中国煤化工膜相比, diAO-PDMS改性胶膜中,由于 diAOCNMHGPDMS产率低,聚合物中含有较多未参与共聚的聚参考文献:硅氧烷,这些聚硅氧烷团聚在胶膜表面,而参与聚丙[1] LIU Bailing, ZHANG Baotan, CAO Shunsheng,etal纺织学报第35卷Preparation of the stable core-shell latex particles-Ncontaining organic-siloxane in the shell [J]. 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