炼厂污水水质的变化及处理技术变革

2010年38卷第3期广州化工●139.炼厂污水水质的变化及处理技术变革马斌',张锋2( 1兰州石化公司化工研究院，甘肃兰州730060; 2兰州石化公司炼油厂，甘肃兰州730060)摘要:炼油企业 发展壮大与水资源严重短缺矛盾日益尖锐,这就迫切需要对炼厂污水处理技术进行研究开发。本文简要介绍了炼油厂污水的主要特征及炼厂污水的来源与分类,并对炼厂各类污水的处理技术进行了综述。关键词:炼油厂污水;特征;分类;处理技术Reform of Wastewater Treatment and Changes in Water Quality in RefineryMA Bin' , ZHANG Feng2(1 Research Institute of Lanzhou Petrochemical Company，Gansu Lanzhou 730060;2 Lanzhou Petrochemical Company Refinery，Gansu Lanzhou 730060, China)Abstract: With the development of refinery，the shortage of water became more and more serious. This issue neededresearch about wastewater treatment technology in refinery. The main characteristics and resources and sorts of wastewaterin refinery were introduced and the treatment technologies of all kinds of wastewater in refinery were reviewed.Key words: waste water in refinery; character; sort; treatment technology炼厂污水是- -种很难处理的工业废水，污染物种类多、浓度水、搞好污水处理,对各个地区经济和社会可持续发展至关重高,并且由于我国的石油中重质油和含硫原油相对密度大,增加要;了炼油的难度”。目前国外炼油厂每加工1t原油产生0.5~(2)废水组成复杂:石油化工废水中除含有油硫、酚、氰化1.0t废水,我国炼油厂每加工1t 原油产生0.7 ~3.5t含油废物、COD外,还含有多种有机化学产品。废水中的主要污染物,水[2]。我国的炼油工业污水-般采用“隔油 -浮选-生化”的处一般可概括 为烃类和可溶解的有机和无机组分,其中可溶解的理工艺,绝大多数炼油企业的外排水虽可以达标，但炼油污水的无机组分主要是硫化氢、氨化和物及微量的重金属;可溶解的有排放量逐年增加。目前我国仅炼厂就向环境排放1. 47亿~7. 35机组分大多能被微生物所降解,亦有小部分难以生物降解;亿t污水，而我国人均水资源还不到世界平均水平的1/4。炼(3)废水水质随加工原油的性质、工艺过程和方法的不同油企业发展壮大与水资源严重短缺矛盾日益尖锐,这也为炼油而异。厂污水处理技术的发展提供了-一定的机遇。因此,研究适宜的2炼厂污水的分类污水处理技术以保证炼油污水循环回用显得十分必要。为了有效地治理炼厂污水,通常将炼厂污水划分为:含油污1炼厂 污水的特征水、冷却污水、含硫污水、含碱污水、含酸污水、含盐污水、含酚污炼油污水是电脱盐、常减压催化裂化等工段产生的污水汇水生活污水和非污染污水(即假定污水)等九类[6-8] ,其中最主集而成,其性质与原油的组成，特别是非烃类、水中杂质和加工要的为含 油污水和含硫污水。工艺等密切相关,是--种集悬浮油、乳化油、溶解有机物及盐于2.1含油污水体的多相体系[)。其-般组成与性质如表1所示4。含油污水主要来源是油气和油品的冷凝分离水、油气和油表1炼油污水主 要污染物及排放标准(mg/L)品的洗涤水、反应生成水、机泵填料函冷却水、化验室排水油罐车水、油槽车洗涤水、炼油设备洗涤排水、地面冲洗水等。污染物石油类CODBOD硫化物 挥发酚 悬浮物氨氮含油中国煤化工气进入水体,且易粘附和含量20-200 10~1200 50~100 20~60 0.1~0.5 2-~400 4~30填塞鱼的YHCNMHG含油污水污染的水域中孵排放标准1(1501.0.5250 2化的鱼苗多为畸形,易于死亡。同时会严重影响水生生物的生长;降低水域的自净能力,影响岸边的环境卫生和植物的生存，炼厂废水具有以下特点(5]:降低海滩的使用价值。(1)废水排放量大:相对而言,国内外的石化企业在其所在用含油污水进行灌溉，则会严重阻碍土壤的毛细孔,妨碍通地都是消耗新鲜水的大户,也是排放污水的大户。因此节约用气和光合 作用,使水稻烂根，大米有油味,造成减产或颗粒无2010年38卷第3期广州化工●187.应器出口的高温过程气进行气-气换热,节省了加热介质,温度采期热旁路控制,保证进反应器过程气的温度稳定。参考文献题(4)余热锅炉和一、二级冷凝冷 却器产生0. 55MPa(G)蒸[1] 陈赓良 克劳斯法硫磺回收工艺技术进展[J].石油炼制与化工,瀚可满足本装置设备及管线夹套伴热的使用,无需管网供给。2007, 38(9) :32 -37.2]张义玲,毛兴民，王天寿.国内外硫磺回收工业发展现状对比与展3结论塑[J ].石油化工环境保护,000, 23(2):19 -25.本装置使用的是三级克劳斯硫磺回收工艺,该工艺成熟可3] 常宏岗,王蘭册.胺法脱硫、硫磺回收工艺现状及发展[J].石油与天然气化工，2002, 31(增刊): 33 -36.靠,控制系统先进,能耗低,建设投资省,占地面积小,操作灵活。4]曲平,董求实,俞裕国.克劳斯硫回收系统通用流程模拟软件硫回收率达到98.4% ,硫磺产品质量高(纯度≥99.5% ) ,达到国CLAUS[J].大氨肥，1995, 18(2): 147 -152 .家工业硫磺标准( GB/T2449 -2006)中-等品要求。 在满足环境[5] 李菁菁硫回收及尾气处理[J].炼油设计, 199, 29(8): 36 -42.保护要求的同时,大大降低了尾气处理的成本,具有很高的经济效益和社会效益。(.上接第140页)3.2.2水燕汽汽提法(1)推行清洁生产。依照循环经济的理念,广泛开展清洁生含硫废水可以看成是- - 种硫化氢、氨和:二氧化碳等多元水产，从源头和生产过程中控制和削减污染物的产生;溶液。他们在水中以NH,SH、( NH)2S、( NH, )2CO3、NH,HCO, .(2)开展废水资源化。将污染较轻的水(如蒸气冷凝水、锅炉等铵盐形式存在,这些弱酸强碱盐在水中水解后分别产生游离排污水等)或经处理后的中水进行回用,提高水资源重复利用率。态硫化氢、氨和二二氧化碳分子,它们又分别与其他气相中的分子(3)强化末端治理。在积板推行清洁生产和废水资源化揩成平衡，因而该体系是化学平衡、电解平衡和相平衡共存的复杂施后,对无回用价值的废水,采用经济高效的处理技术，进行有体系。因此控制化学、电离和相平衡的适宜条件是处理好含硫效的末端治理,做到达标排放。废水和选择适宜操作条件的关键。影响上述三个平衡的主要因素是温度和分子比。由于水解是吸热反应,因而加热可促进水解反应，使游离的硫化氢铵和二二氧化碳分子增加,但这些游离分[1]马云,黄风林, 田小博炼油厂污水处理回用综述[J].安徽化工，子是否都能从液相进人气相,这与他们在液相中的浓度、溶解2005 ,4:44 -46.度、挥发度大小以及溶液中其他分子或离子能否发生反应有关，2]陈国华. 水体油污染治理[ M].北京:化学工业出版社,002.55.如二氧化碳在水中的溶解度很小相对挥发度很大,与其他分子[3]屈撑囤， 王新强，王耀武聚电介质在含油污水处理中的应用[J].西安石油学院学报, 196,11(4): 45 -47.或离子的反应平衡常数很小,因而最容易从液相转人气相,而氨[4]马云 ,黄风林，田小博炼油厂污水深度处理与回用技术综述[J].却不同，它不仅在水中的溶解度很大，而且与硫化氢和二氧化碳石油化工环境保护,2005 ,(3):22 -25.的反应平衡常数也很大,只有它在- -定条件 下达到饱和时,才能[5]陈家庆. 石油石化工业环保技术概论[ M].北京:中国石化出版社,使游离的氨分子从液相转入气相。2005:171 -293.显然通过水蒸气起到了加热和降低气相中的硫化氢、氨和6] 国家环境保护局石油石化工业废水治理[ M].北京，中国环境科二氧化碳分压的双重作用,促进他们从液相进入气相，从而达到学出版社, 192:1 -142.净化水质的目的。7] 吴芳云,陈进富,赵朝成,等石油环境工程[ M].北京,石油工业出我国采用的蒸汽汽提装置有单塔、双塔两种类共四种流程。版社,2002 :314 -400.单塔低压汽提,单塔加压汽提,双塔加压汽提和双塔高压汽8] 中国化工防止污染技术协会.化工废水处理技术[ M].北京,化学提2]。工业出版社,000:277 -278.9] Joel H A, Jenke T H. Development and construction of a new biological4结语treatment stage[J]. Erdoel Erdgas Kohle ,1994,110(4):110 -173.炼油厂废水成分复杂、污染物浓度高及难降解,对环境污染[10] Holger Gulyas , Margrit Reich. Organic compounds at dfferent stages ofa refinery plant[J]. Wat Sci Tech, 1995, 32(7) :119 -126.严重,单一的处理工艺很难达到水质排放要求。在实际应用中，[11]张文中国媒化工循环冷却水系统的前最探讨隔油气浮、絮凝、厌氧、好氧吸附和膜分离应用较多,它们的组3):32 -35.合高效实用,一般采用物化法预处理,厌氧+好氧二级处理,若[12] 张驾MYHC N M H G业污水分析与处理[M].北要回用,再结合吸附膜分离等深度处理。研究高效经济、节能京:中国石化出版社,2005.的处理技术,系统开发不同工艺的有效组合,是炼油厂废水处理[13]洪冰,王铁汉.空气氧化法在治理炼油厂低含碗污水中的应用[J].技术研究的主要内容和发展方向。但是,废水的末端治理只是辽宁城乡环境科技,2004 ,24(6) :20.治标不治本。从工业整体发展趋势和效益来看,炼油厂水污染[14] 石油工业部计划司.炼油工业环境保护[ M].北京:石油工业出版控制的出路在以下几个方面:社,1985,67 -135.