加碱量对精甲醇酸度的影响

河南化工HENAN CHEMICAL INDUSTRY2013年7月第30卷第5、6、7期(下)加碱量对精甲醇酸度的影响王宗涛(河南煤业化工集团中原大化公司,河南濮阳457000)【摘要】主要分析了甲醇生产过程中酸产生的原因,以及加碱量过大对精甲醇酸度的影响。【关键词】甲醇精馏;酸度;优化【中图分类号】TQ23.121【文献标识码】B【文章编号】1003-3467(2013)10/12/14-0032-0我公司甲醇精馏装置采用天大的新节能型三塔后精甲醇酸值基本不会造成影响。工艺流程和高效精馏技术,设计生产能力为1500甲醇合成系统中CO2溶于粗甲醇(含水10%U/d,于2008年5月投产。一直以来精甲醇的质量20%)中,生成H2CO3,使精甲醇显酸性;如果原料比较稳定,但有几次因加碱过量而造成精甲醇中游气中含NH3,则生成(NH4)2CO3、NH4HCO3。因此离酸超标,高锰酸钾实验不合格。我公司工艺人员CO2及NH3对甲醇酸值虽有影响,但影响不大。经过攻关,弄清了甲醇精馏过程中加碱量过大造成总之,影响甲醇酸值的主要因素是 HCOOH、精甲醇中游离酸超标的原因,并采取有效措施加以CH2COOH,特别是 HCOOH,不仅酸性强,还有强还控制,使甲醇优级品率达到10%,解决了甲醇工艺原性对甲醇质量指标中的高锰酸钾试验时间羰基中的一大难题。化合物含量均有极大的影响,必须除掉。加碱中和法是甲醇中酸值控制最直接的方1粗甲醇中酸度产生的原因及去除方法法2。粗甲醇中的甲酸、乙酸常用NaOH溶液中和。在甲醇合成过程中,当合成气的水分含量大我公司控制预后甲醇p值为7-85。加碱还可以时,易生成甲酸。反应方程式为防止有机酸浓缩后对精馏塔碳钢设备、管道的腐蚀CO+H2O→ HCOOH(1)特别是对经常处于高温操作条件下的主塔底部再沸乙酸主要由下列反应生成:器及管道的腐蚀。2C0+2H2→→→CH3COOH(2)2.1事故经过CH3OH+CO→→CH3COOH某次生产中,前系统减负荷,甲醇精馏也根据工甲酸、乙酸是影响粗甲醇酸值的主要因素。催况相应的减负荷操作人员未及时根据工况相应的化剂不同催化剂使用的时期,以及H2C不同时减少预塔加碱量,造成加碱量过大,预后甲醇pH值则粗甲醇中甲酸、乙酸含量不一样。如果甲醇合成到了10.5。数小时后常压塔精甲醇的酸值超标酸反应控制不当,粗甲醇中甲酸质量分数极可能达到值到了0.0022%,高锰酸钾实验不达标,仅为250.03%。min。在适当减少加碱量后,一天后恢复正常。甲酸、乙酸酸性很强。特别是甲酸,对甲醇的酸再一次,前系统短暂停车,精馏系统未停车,进值影响很大。另外,杂质中的甲酸甲酯、乙酸甲酯也行减负荷全回流运行,而精馏操作人员未停加碱泵。会水解生成相应的甲酸、乙酸,影响酸值。但二者在在精馏系统恢复正常负荷后常压塔酸值和高锰酸甲醇中含量极低,且甲酸甲酯、甲酸乙酯比甲醇沸点钾值一直不达标。后来分析可能是因为加碱泵一直低,可直接在闪蒸槽(减压蒸发去轻组分)或预塔在运行造成系统中碱过量经分析发现预后甲醇(去除轻组分)中去除,故甲酸甲酯、甲酸乙酯对预H值为12THcl中国煤化工027%,高锰酸NMHG收稿日期:2013-06作者简介:王宗涛(1985-),男,助理工程师,从事甲醇生产,电话:15893202613。河南化工2013年7月第30卷第5、67期(下)HENAN CHEMICAL INDUSTRY钾实验17min。随后停掉碱泵,三天后常压塔酸值表1碱的加入量与产品酸值的关系和高锰酸钾值均达到国标值。碱加入量加压塔产品酸度常压塔产品酸度后来把加碱泵暂停,精馏单元恢复正常后,由于废水pH值前系统负荷较大,粗甲醇储罐液位很髙,为了防止因0.0086加碱再次造成精甲醇酸值超标,精甲醇不能正常采010出;操作人员不敢再加碱此时预后甲醇pH值一直04925010在5~6,运行一段时间后,在没有加大萃取水的情况下,发现精馏废水量增大,在预塔再沸器的蒸汽冷凝液中发现有甲醇。停车后,发现预塔塔釜液位0.110直下降,当时认为是预塔的再沸器内漏,后打开检产品酸度升高。根据反复实验分析,初步确定加碱查,果然预塔再沸器因酸腐蚀造成内漏,及时更换了量在0.01~0.03kg/t,考虑到废水pH值≤7时,容预塔再沸器。易对设备造成腐蚀,最终确定碱的加入量为0.022.2事故原因分析kg/t。废水的pH值控制在8~9。精馏过程加碱的目的并不是为了降低精馏产品的酸值而是增大预塔塔釜的pH值避免在高温下3结论塔釜被酸性液体腐蚀。清楚了这一点后,就可以理在优化和改进操作下,我公司精甲醇的酸度得解增大加碱量并不能解决产品酸值超标的原因。到了控制精甲醇优等品保持了很高的比例,为中原塔内腐蚀主要原因是在合成时发生副反应生成大化公司创造了很好的经济效益。精甲醇产品的酸有机酸这些有机酸有一部分沸点比甲醇高这些有值除了受加碱量的影响外,还受很多的因素影响,而机酸的来源有一部分是甲醇合成时发生副反应生成加碱量只是其中之一,例如合成系统的组分是否合的另有一部分是由甲醇合成时生成的一小部分酯适,预塔不凝气的排放温度和回流量常压塔重组分类水解产生。所以加碱可以中和掉游离在塔釜的采出量,加压塔与常压塔的负荷操作是否稳定,萃部分有机酸,但同时也加剧了部分酯的水解,达到取水的加入量等,要逐一考察、分析才能得出结一个动态的平衡;与甲醇沸点相近一些的酸溶解在论。产品甲醇中,最终导致精甲醇产品酸值超标不合格。碱的加入量与产品的酸值的关系如表1所参考文献1]韩银群,王焰陈子顾.精甲醇中酸值的控制[J].中从表1可以看出:碱的加入量(对粗甲醇氮肥,2001(3):25-26下同)在0.03kg′t以上时,随碱加入量的增加,产[2]谢克昌,房鼎业,甲醇工艺学[M].北京:化学工业出品的酸度在逐渐增加,碱的加入量在0.02kg/t以下版社,2010:377-380时随着加碱量的减少,产品酸度有增加的趋势;这3]刘商飞优化工艺参数拉制甲醇产品酸度[]石油炼是因为,当加碱量过多时酯类物质在碱性条件下水制与化工2011,42(7):13-16.解产生酸性物质,导致产品酸度增加当加碱量不足41王画,辈学国,来做峰三塔精馏精甲酥的酸度控制时,粗甲醇中的酸性物质无法被完全中和因而造成[J].煤化工,2006(6):18-20中国煤化工CNMHG