甲烷与取代苯弱相互作用的从头算研究

在MP2/6-311G(d,p)和MP2/6-311++G(3d,3p)水平对CH4与C6H5CH3,C6H5OCH3,C6H5SH,C6H5NH2,C6H5OH,C6H5N(CH3)2,C6H5C(CH3)3等给电子取代苯和C6H5F,C6H5Cl,C6H5Br,C6H5I,C6H5CF3,C6H5CN,C6H5COOC2H5,C6H5CHO,C6H5COCH3,C6H5CCl3等吸电子取代苯的相互作用进行了研究.苯环上的取代除了极少数极化率很低的吸电子取代基以外,其它都能增强相互作用.苯环上的取代一般对垂直正对的C-H…π相互作用的方位没有太大的影响.电子相关效应使吸引作用较大增加表明弥散作用相当重要.