加碱对甲醇精馏改善分析

化学工程师Sum 149 No.2Chemical Engineer2008年2月文章编号:1002 -1124(2008)02 -0046 -02加碱对甲醇精馏改善分析姜立清(黑化集团公司硝氨厂,黑龙江齐齐哈尔161041)摘要:对甲醇精馏过程进行了 阐述,并对过程加碱与不加碱作以比较说明。关键词:精馏;有机物与碱反应中團分类号:TQ420.6文献标识码:BAnalysis of improvement of adding alkali to methanol retificationJIANG Li- qing(Heihus Croup, Qiqihar 161041, China)Abstract; The methanol rectication process was introduced and the procese of adding alkali or not was com-pared.Key words: recification; reactin of organics with alkali黑化集团公司于1996建成-套年产28万t尿的典型反应和甲基化反应。素联产3万t精甲醇的装置,在精馏过程中向系统加NaOH碱液进行化学处理,使生产状况大为改观，2粗甲醇精制操作稳定性及装置生产能力得到提高,物料消耗、粗甲醇精制较广泛采用的是精馏法,精馏法分能源消耗大幅度下降。为单塔、双塔、三塔精馏流程。我公司采用双塔精1粗甲醇的主要成分馏流程。加碱系统为:固体NaOH经溶液碱槽用软水、低压蒸气加温溶化成高浓度碱液,由循环泵冲黑化集团公司生产的粗甲醇是在铜基催化剂人配碱槽,用软水配制成5% ~8%的稀碱液。稀碱作用下,工艺气中的CO、CO2和H2发生反应生成液经过滤 后,利用位差压到碱液扬液器，再用压缩CH,0H,反应如下:空气压出,经流量表送往预塔人料泵进口。CO + 2H2 = CH,OH利用NaOH处理在精馏过程中难以分离的杂CO2 +3H, = CH,OH + H20质,例如粗甲醇中的酸类、酯类等,使其生成较容易虽然铜基催化剂选择性优于锌铬催化剂,但由被脱出的盐。粗甲醇中含有的有机酸,对设备,管于以焦炭为原料,又有碳铵化流程,经脱硫、洗氨道腐蚀厉害,经过碱的中和作用,减轻了腐蚀,延长后,合成粗甲醇的原料气中含有微量的NH,、H2S,了设备、管道的使用寿命。例如羧酸与NaOH反应使得粗甲醇混合物中除含有上述物质外,还含有甲生成羧酸钠。铵类物质和有机硫化物。采用色谱或色谱-质谱RCOOH + NaOH一→RC0ONa + H20分析粗甲醇中的组分,主要有甲醇、二甲醚、甲酸甲还调节了粗甲醇的pH值。酯、乙醇及高级醇等。在碱存在下,酯发生皂化反应,生成羧酸盐。黑化集团公司生产的粗甲醇主要参数为:RCOOR' + NaOH一→RCOONa + R'OH沸点:64.7C ;比重:0.83 ~0. 85 ;闪点:12C;酸羧酸钠溶于水，易于分离。值:0.2 ~0.3mg.L-' ;酯值:0.9~0.94mg●L"';蒸加碱处理使得一些难分离的杂质,在预精馏塔馏量:0.78% ~0. 85%。分解。控制塔底温度在指标范围内,塔中部、顶部甲醇含有一个甲基与一个羟基,所以具有醇类温度也在指标范围内变化,不会超高。由于组分的变化,蒸气分压也发生变化,塔底、塔顶压力下降到指标的下限，便于化工操作。从回流液收集槽视镜收稿日期:2007-12 -20作者简介:姜立清(1972 - ),工程师,毕业于齐齐哈尔大学化学工程专和塔底视镜观察,油状漂浮物减少了许多。杂质在业,现从事技术工作。.(下转第49页)2008年第2期方林等:高校实验室的环境污染 与防治措施49治法》和<固体废物污染防治法》等30多项环境保的当务之急,是建设生态校园,净化地球的有益贡护行政法规。我国的各高校虽然都有相应的“有毒献。对此,除了高校有关部门加大投人，采取相应有害化学品存放管理制度"和-些有关的“安全条的污染治理措施以及严格实施有关管理办法和制例”,但一些高校对实验室废物污染源的处置揩施度外,更重要的是我们每位实验工作者要提高环境实施不力,有效杜绝环境污染的设施投入不够[3-7。保护意识和自身防护意识。有时只要我们养成良一些排污严重的高校实验室的设施只是在实验室好的实验习惯,规范操作,就可以防止污染的发生。配有的一个抽风机,可以将有毒、有气体抽排到参考文献室外空气中,但这只是做了污染物的转移。一些排[1] 段长强,孟庆芳 ,张泰,等现代化学试剂手册[M].北京:化污严重的高校实验室几乎没有有效处理实验废弃学工业出版社1986.物的设施。由于没有处理实验废液和废物的设施,[2] 马丽 浅谈化学实验中的环保意识[J].辽宁师专学报,2003,5(2):30.实验室的有毒.有害废液只是作简单的化学中和或[3] 毋瑞芳. 河南省三门峡市实验室"三废"污染情况初探及思考稀释处理就倒入下水道或垃圾桶排放,由此造成的[J].岩矿测试, 2003,21(3):199 -201.环境污染仍然是非常严重的。此外,一些教师和学[4] 张文惠 浅谈化工的环保及可持续发展[J].天津化工,199,生环保意识淡泊,自身防护保护意识薄弱,对实验(6):32-34.室的有毒有害物对环境的影响和自身的伤害没有[5] 楼佳蓉. 实验室污染的环保法律规范之思考[].实验室研究引起足够的重视。与探索,2005 ,(24):126 -128.[6] 舒麒鱗. 实验室环境污染与防治对策[J].实验室研究与探索，3结论2003 ,2(3);129 -130.总之,加强实验室环境污染的治理是-些高校(上接第46页)3.3腐蚀减少进精馏塔之前得以分离、分解,比不用碱处理容易和甲醇精馏装置自1996年投产以来,甲醇循环蒸完全,且大大降低了主塔负荷,使精馏塔的工艺也比发器、甲醇加热器、精馏塔内塔板腐蚀程度都特别较容易控制,生产稳定性得到提高。小,除旧残液管更换过外，未发现其他设备、管线腐蚀。说明加碱处理对设备、管线起到了有效的保护3精馏过程 加碱处理的效果作用。黑化集团公司粗甲醇精馏过程加碱处理后,在4操作过程应注意的事项产量和能耗方面都有很好的效果。3.1增加产量(1)严格控制稳定塔塔底温度不得超过84.黑化集团公司自投产以来就进行加碱处理,与8C,以免CH,OH和NaOH发生反应。产量和投产技术相当的云峰公司和河池化工进行比(2)严格检测加入碱后的pH值,调节碱加入.较,加碱后班产量比未加碱处理时一般增加5~量,控制pH值在9~10。.8m',即大约4~6t的甲醇。(3)配置碱液时,烧碱要充分溶解,不能有颗粒3.2能耗减少状,贼液浓度要控制在5%~8%范围内。(1)蒸气消耗加碱操作工 艺的稳定性要比加(4)烧碱对人体皮肤有伤害作用,操作时要做碱前稳定得多,因此,减少了重复加工造成的蒸气损好防护工作。失。(2)粗甲醇消耗- 方面,精馏后排放的残液5加碱产生的效益中含甲醇量,加碱处理比没加碱下降了4% ~6%。由于加碱处理, -年下来除加碱需要的成本外,另一方面,由于加碱处理后,工艺稳定,采出成品合在节能增产方面可以创造价值80 ~ 100万元的利格率增高,减少了因成品质量不合格,重复加工造成润。的物料损失。