氯醇法精制氯乙醇的新工艺开发

第19卷第2期天津化工Vol 19 No. 2005年3月Tianjin Chemical IndustryMar.2005氯醇法精制氯乙醇的新工艺开发王琪高飞刘继泉青岛科技大学化工学院山东青岛266042)摘要在本工艺中根据物质相似相溶"的原理并参照有机概念图采用氯乙醇水溶液吸收氯气取代统的水吸收氯气旳方法并在不同温度、不同浓度下进行了比较得出了最佳工艺条件。实验结果表明本工艺既提高了氯气的溶解度汉增加了氯乙醇的产量其收率可增加40%。关键词瀛氯乙醇相似相溶洧机概念图新工艺中图分类号TQ223.2文献标识码:A文章编号:1008-1267(200502-0037-03氯乙醇是重要的有机溶剂和有机合成原料。除2改进部分的实验了用于生产环氧乙烷外还是合成聚硫橡胶的重要原料,并广泛用作医药、染料、农药的中间体,以及2.1实验药品用作水处理剂和有机溶剂。工业制备的氯乙醇主要盐酸溶液+1(vKI溶液:100g/L称取25g有两种规格即高纯氯乙醇含量90%以上厢氯乙溶于250ml水中。硫代硫酸钠标准溶液 C Na s,o3)醇(含量为32%)但是由次氯酸化法得到的氯乙醇0.1mol/L配制根据GB(601-88)可溶性淀粉溶水溶液其初始浓度一般仅为4%-7%,需经连续蒸液0g/L配制根据GⅨ603-88)氯乙醇汾析纯。馏除去水分方可得到浓度32%以上的产品。要得氯气海晶化工厂GB5318-85到高浓度氯乙醇需将浓度为32%的氯乙醇产品在22实验步骤恒沸蒸馏塔中用苯进行恒沸蒸馏,进一步除去水(1)常温下,分别配制百分含量为5%、10%分再经减压蒸馏除去恒沸蒸馏时残留的苯及一些15%、20%、25%、30%的氯乙醇水溶液,并分别通入高沸物便可得到90%-95%的高纯氯乙醇。由于原氯气工艺存在氯气吸收量低且耗能较高的缺点,因此(2返应一段时间后取10ml溶液置于250ml本工艺采用氯乙醇的水溶液(原工艺为水)作为吸碘量瓶中,并加入50ml水迅速加入1ml盐酸后收剂较好的解决了这一问题。加入25m碘化钾溶液盖紧瓶塞加水封,于暗处静1改进部分的原理置约5min。3)用硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色加相似相溶原理2的一个重要理论依据在于溶入2m淀粉溶液则溶液呈蓝色,再继续滴定至蓝质和溶剂之间能够形成氬键。氯气溶于水发生如色消失为止即为终点下反应(4)用纯水(100ml)相同实验条件下的氯气Cl2+H20→+HClO+HC吸收实验。HClO+CH=CH,+,CHOH因此水中存在大量的氢离子。氯乙醇水溶液3实验结果及讨论中因为含有氯乙醇而增加了氧原子的数目氧原3.1温度对氯气溶解度的影响子是电负性很大的原子且其上带有孤对电子很容易与水中的氢氬离子结合形成氬键致使反应向右移动加速了氯气的洛解也增大了氯气的洛解度进图gTYH中国煤化工30%时改变吸收温CNMHG影响。实验结果如而增加了氯乙醇的量。因为氯气与氯乙醇有相似的局部”,即分子结构中都含有氯因此与极性溶剂具有相收稿日期2004-11-01天津化工2005年3月氯乙醇水溶液HC+CCH2CH2OH→→ ClCH,CH2Cl+H2O20.8所以,该吸收是一个纯粹的物理吸收过程。34改造后的氯乙醇生产工艺(图3)氯乙0102030405060氯乙醇水溶温度图1温度对氯气溶解度的影响当反应温度升高时,氯气的溶解度明显下降氯醇塔洗涤塔蒸馏塔这是由于吸收是放热反应低温有利于吸收但由氯气氯化钙水溶液于15℃和20℃时氯气的溶解度变化不大。因此,乙烯温度选择常温下20℃为宜。图3氯乙醇生产工艺流程图32氯乙醇水洛液的浓度对氯气溶解度的影响4结论图2)4.1氯乙醇水溶液的最佳吸收工艺为:常温下20℃),浓度为30%的氯乙醇水溶液吸收最好氯乙醇的收率可增加40%。4.2用一定百分含量的氯乙醇水溶液吸收氯气并没有消耗氯乙醇的用量,而是增加了氯气的溶解氯乙醇水溶液的浓度(%)度进而增加了氯乙醇的产量。图2氯乙醇水溶液的浓度对氯气溶解度的影响4.3由于反应后氯乙醇浓度提高直接可以用苯进当氯乙醇的浓度低时,氯气的溶解度较低当行恒沸蒸馏以获得较高浓度的氯乙醇产品而无氯乙醇的浓度增大时,氯气的溶解度也随之增大。须进行前期的蒸馏,大大降低了后续分离时的耗如果氯气溶解度过大,会导致氯化氢的量增大这能可以节约能量50%左右。样不但会严重腐蚀设备而且也会导致后续分离工4.4原氯乙醇的生产工艺无需进行大的改造氯乙段产生大量的氯化钙废水并且蒸馏出的产品带有醇水溶液可以循环使用,节约了成本和费用提高定的酸性。因此根据工业要求选择氯乙醇的浓了生产安全性度为30%时最为适宜3.312-二氯乙烷的检验参考文献以30%氯乙醇水溶液为例验证吸收氯气后水[1]朱利明.有关相似相溶规律的讨论大学化学2003,18(1):44-45溶液中氯乙醇的含量采用国家化学工业部制定的[2]王寿甫.物质的溶解度与溶剂性质的关系J张家口师标准(HG2-453-66)测得氯乙醇的含量为295%专学报(自然科学版)在误差范围内。因此可以断定无12-二氯乙烷生[3]魏文德有机化工原料大金(第二版M上卷北京北化成即无下列反应发生学工业出版社,1999,1004-1008The new technology refining 2-chloroethanol by means ofchlorohydrin中国煤化工WANG Qi, GAO Fei, IYHCNMHGQingdao University of Science and Technology, Shandong Qingdao, 266042)Abstract: In technology, on the basis of the theory of" similarity and intermiscibility"and refer to the organic第19卷第2期天津化工Vol 19 No. 2005年3月Tianjin Chemical IndustryMar.2005三元复合驱体系驱油剂的开发黎惠华江西诚志生物工程有限公司江西鹰潭335000)摘要用D相乳化法由十二烷基苯磺酸钠与醇醚硫酸盐、多元醇、二甲苯等复配生产了新型微乳液驱油剂S99洴以之配制了三元复合驱体系。该体系的质量百分组成为m06%99+1.5%氢氧化钠+0.15%聚合物+0.2%助剂。此复合驱体系可使油水张力降低到1.1×10-mN/m并进行了原油驱替实验结果表明可提高采油率13.82%提高剩余油采收率27.8%关键词乳化微乳液驱油剂表面活性剂中图分类号TQ413.29文献标识码文章编号1008-12672005)2-0039-02微乳液是由水、油、表面活性剂和助表面活性苯磺酸钠、醇醚硫酸钠溶于水中,配制成溶液①剂等以适当配比自发形成的一种透明稳定的热力称取一定量的多元醇配制成水溶液②称取一定比学体系。它具有超低的界面张力增溶量大。制备方例的磷酸钠、三聚磷酸钠溶于水中配制成溶液③法有相转变温度法、反相乳化法及D相乳化法等。将溶液①与溶液②按1:比混合后向其中滴加甲其中D相乳化法具有能乳化较难乳化的油类、乳化苯至体系透明则得微乳液④4。此微乳液配制技术剂用量少,无须控制乳化温度和亲水亲油平衡中二甲苯的滴加量和多元醇水溶液中的醇、水、二(HB等优点以微乳液、碱、聚合物复配的三元甲苯的相互质量大小是成功配制的关键。当多元醇复合驱ASP)体系可用于三次采油技术中的化学驱中醇的质量浓度为10%,二甲苯的滴加量占总溶油方法中,该三元复合驱具有协同作用好油水间液质量的14%两种表面活性剂总量为总溶液质量界面低驱油效率高等优点吲。本文首先以D相乳化的31%时所得微乳液的界面张力最低可达3.8mNV/m。法制备了微粒粒径小,透明稳定旳凝胶状微乳液,此微乳液透明澄清热力学稳定久置不分层。向所然后以该微乳液配制了三元复合驱体系并进行了得微乳液④中加入溶液③则得驱油剂S99。原油驱替实验的模拟应用。1.3分析方法1以D相乳化法制备微乳液1.3.1界面张力按SY/T5370-1999旋转滴法测定。1.32粘度以NXS-11型粘度仪测定。1.1原料13.3密度按GB1984-83测定。十二烷基苯磺酸钠醇醚硫酸钠磷酸钠匚甲苯1.4-微乳液技术指标吉化103厂生产、工业级)多元釀日本三井东压公外观:透明液体,久置不分层;密度⑩.9~1.10司生产、工业级)聚丙烯酰胺三聚磷酸钠燕山石化g/cm;界面张力(3%30℃)泙平均4mN/m腐蚀速公司生产、工业级)源澉吉林采油一厂提供)率无腐蚀1.2制备方法及结果按1比例质量比称取一定量的十二烷基收稿时间:2004-10-26rV凵中国煤化工conception diagram. We are by means of 2-chloroethanol waternal water solution forCNMHGabsorbing chlorine and compare under different temperature and coliLallllllg oponly improving the solubility of chlorine, but also inceasing prodution of 2-chloroethanol, the yield can increasing 40percentKey ordSia-chloroethanol similarity and intermiscibility porganic conception diagram new technology