甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝聚烯烃的新进展

E: dili-f2004-4 Chemistry and Adhesion-甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝聚烯烃的新进展肖汉文,于逢源,黄世强糊北大学化学与材料科学学院湖北武汉43002)摘要:本文综述了甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝聚烯烃的研究进展。包括常用的接枝方法,可能的接枝机理,接枝率的测定方法及接枝聚烯烃的应用等关键词:聚烯烃;甲基丙烯酸缩水甘油酯;接枝聚合;接枝率中图分类号:TQ43.44文獻标识码:A文章编号:1001-0017(2004)04-0218-05New Advance of Polyolefin Grafted with Glycidyl MethacrylateXIAO Han-wen, YU Feng-yuan and HUANG Shi-qiangCollege of Chermistry and Materials, Hubei Unw, Wuhan 430062, China)Abstrac: Advance in modification d polyolefin gated with glycidyl methacrylate was reviewed in this paper The process and mechanism o grafting reactionKey words: polyolefin; Graft polymerization; glycidyl methacrylate; graft yield; application前言的影响关系,用化学滴定分析法测定该固相接枝物的接枝率。阮吉敏指出3在适宜的反应温度下,固近年来,甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)在聚烯相接枝物的接枝率可达4%~6%。国内对固相接烃功能化改性方面的研究不断增多。GMA的单体枝反应器的研究还处于实验室阶段,因此固相接枝较易制备,毒性也较低。分子中含有活性较强的环GMA的研究相对较少氧基能与羧基,羟基,胺基等多种官能团反应。聚1.2等离子接枝法乙烯(PE),聚丙烯(PP)和乙丙橡胶(EPR)经由CMA等离子体的接枝聚合是通过等离子体前处理使改性后可以显著提高聚合物的粘结能力和亲水性及高分子材料表面生成活性自由基,由此引发乙烯基其与极性高分子的相容性。单体聚合。低温等离子仅涉及材料的潜表面,仅仅GMA接枝聚烯烃的常用方法是极性表面层(<10mm)的改质,不会对高分子主体的性质产生本质性的影响4。等离子引发还可以引CMA接枝聚烯烃的常用方法有:固相接枝法、发一些不规则的表面(如瓶子的内壁)进行接枝反熔融接枝法等离子接枝法电子束辐射接枝法光应。但是等离子反应需要能产生等离子的专用设引发接枝法等方法。备,且控制参数复杂使之进入生产阶段还有许多工1.1固相接枝法程技术上的困难。Jhme等利用情性气体产生的固相接枝法可以广泛应用于各种聚合物接枝改等离子体使IDE表面生成自由基在气相中接枝性。反应时将聚合物固体与接枝的单体混合,反应CMA等单体。李刚等6用辉光放电产生的等离子温度低于聚合物的熔融温度,用引发剂引发接枝聚体引发CMA在PP膜上的接枝反应,然后使肝素和合。反应特点是采用高浓度的引发剂和少量的界面GMA反应形成具有抗凝血性能的材料。剂反应时间短接枝率高、无溶剂且设备简单。国1.3电子束辐射接枝法内对马来酸酐(MAH)接枝反应的研究较多。Pan电子束辐照使聚烯烃表面产生自由基,再与等2利用BPO作引发剂,甲苯做界面剂系统地研cMA单体反应生成接枝聚合物。电子束辐照引发究了P固相接枝的反应工艺,探讨了反应温度、单聚合反应具有不加引发剂、引发效率高、产品纯净体浓度、引发剂浓度和反应时间等因素对接枝反应可书简单八害心代占、相关报道较多。中国煤化工收稿日期:2003-07-09CNMHG作者简介:肖汉文(1963-)讲师,从事教学与科研L作,发表文章二十余篇218conenFumio yoshii等利用Mev能量的电子束辐射引发体的接枝。多组分单体接枝反应中加入的共聚单体GMA接枝到多孔的PE纤维表面。 Shoji Aoki等采般是苯乙烯(S)14-16),但S对不同的单体所起用电子束辐射引发将CMA接枝到涂布了聚乙烯的的作用不完全相同1,以CMA和St体系接枝PP为聚丙烯纤维上。例:一方面在双组分单体接枝体系中,St优先接枝1.4光引发接枝法到PP上,形成更加稳定的St基大分子自由基。之光引发接枝法通常指光引发剂或光敏剂在紫外后这种自由基再与GMA反应,GMA与St大分子自光作用下引发单体在聚烯烃表面进行的接枝聚合,由基的反应速率远大于GMA与PP大分子自由基的遵循自由基聚合机理。反应前一般需要加入光引发反应速率因此可以提高CMA的接枝速率在这里剂或对材料表面进行氧化预处理。光引发接枝优活泼单体在反应里起着“架桥”的作用1)。另一方势在于可在室温进行,反应时间较短并且反应所需面在双组分单体接枝时,由于S是PP的一个良溶设备简单生产成本低、易连续化操作0)。 zhang9剂,它的存在为接枝提供了一个更适合的环境,从而研究了不使用光敏剂,用电晕处理HDPE,使表面产促进了GMA的接枝。事实1617也证明S的引入确生过氧化物,紫外线辐照分解引发GMA单体接枝到能提高GMA的接枝率。H等对双组分CMA和StIDPE表面,提高了HDPE与环氧树脂的粘接性。单体接枝P1和PE进行了详细的研究,讨Allmer i利用光引发剂引发CMA接枝到低密度聚论了接枝反应在挤出机中发生的部位、引发剂的自乙烯(LDPE)表面,光电子能谱仪(ESCA)测试发现在身性质和浓度对体系的影响,S和CMA的投料比对紫外线照射反应10分钟后,GMA在DPE表面覆盖接枝率的影响以及双螺杆挤出机的工艺参数等。率达到52%。另外,Kog2)指出加入活性助剂作为共聚单体1.5熔融接枝同样可以提高GMA对EPR的接枝率。他采用三羟熔融接枝是在聚烯烃的熔点以上,由引发剂生甲基丙烷三丙烯酸酯(Tnis),通过选择合适的混合顺成的初级自由基夺取碳氢链上的氢原子,生成大分序使接枝过程中的副反应大幅减少,而接枝效率提子自由基引发单体聚合的反应。反应一般是在挤出高了两倍。Tis分子中包含3个不饱和双键,能很机中进行。是现今研究最多、应用最广泛、且方法简快的与大分子自由基反应,增加了单体的反应机会,单的一种接枝方法。缺点是反应温度较高(在烯烃从而提髙了转化率。实验中Tris-CMA接枝过程熔融温度以上),容易发生副反应。例如聚丙烯在反中,产生的凝胶很少,基本观测不到。应过程中会发生β-断裂而聚乙烯则倾向于交联,1.5.2混合引发剂引发熔融接枝反应加入的单体在进行接枝聚合时也会进行自聚{2刘念才等人23)针对使用一种引发剂引发PP使用GMA作聚烯烃的接枝单体时,由于单体对大分接枝CMA时或接枝率不够高且有PP降解发生,或子自由基反应活性不高,易自聚副反应更加严重,接枝率高但PP交联程度也较严重的现象,提出使导致接枝率较低,限制了CMA的使用。针对这一用过氧化苯甲酰(BPO)和丙稀酰胺(AM)组成的混点,近几年发展了多组分接枝技术和混合引发剂接合引发剂,来达到既能提高接枝率,又能使PP降解枝法。或交联减少到最低程度的目的。需要指出的是AM1.5.1多组分单体接枝法并不是引发剂2),但在高温时剧烈分解,而且分解多组分单体是在原来聚烯烃和接枝单体基础上产生的酰基自由基反应活性很强,可以毫无选择的再加入另一种更为活泼的接枝单体,来促进接枝单从PP链的任意位置上夺氢,使PP大分子自由基断体与大分子之间的反应。陈年欢等认为,共聚单链降解的机会大大减少的同时获得高接枝率。但是体的选择要满足两个条件:1本身具有强的稳定聚纯粹的使用AM作引发剂会在减少PP降解的机会丙烯大分子自由基的作用,如苯乙烯,对甲基苯乙烯的同时交联度也相应上升,因此有必要与BPO联合等;2、共聚单体与接枝单体的Q值较接近(Q值表征使用。通过调整两种引发剂的配比23可得到性能的是单体的共轭效应),这样才能保证共聚单体与优良的具有高接枝率低(P)降解或低交联接枝产PP大分子自由基反应生成的自由基能与接枝单体物。YH中国煤化工很好进行共聚反应,选择的共聚单体若能满足第条件,但它的Q值却与接枝单体的Q值相差很大,CNMHG虽然能抑制聚丙烯的降解,但同时也会抑制接枝单接枝率一般指连接在聚合物分子链上的支链聚E:ii -2004-4 Chemistry and Adhesion-合物与接枝聚合物的质量比,是研究接枝产物结构形态的重要指标直接影响聚烯烃的改性性能。但3CMA接枝聚烯烃的性能及应用在聚烯烃接枝反应中,由于能够接枝上的GMA的量3.1性能较小,很难准确测定,给接枝率的测定带来很大困聚烯烃分子链上引入CMA极性支链将使聚烯难烃的极性和结晶性能发生改变用进行接枝率测定前,首先要对接枝产物纯化。 Wilhelmy法测试了HDPE-g-GMA与水的接触角,一般将接枝物溶解在甲苯或二甲苯中,加入甲醇1发现随着HDPE单位表面积上接枝CMA量的增多或丙酮等不良溶剂,使聚烯烃沉淀出来,未反应接触角逐渐减少润湿能力增强,即GMA的引入增或共聚的接枝单体则留在溶剂中,从而达到分离提大了样品的表面能。阮吉敏用广角x射线衍射纯的目的。分析PP接枝前后晶型的变化,发现纯PP的20角为2.1化学滴定法16°处的β晶体的衍射峰在接枝后消失,说明CMA滴定法一般是使用酸碱滴定的方法来确定接枝链段的引入,阻碍了P晶体的形成使PP形成了到聚烯烃上的环氧基团的浓度。为了保证环氧基团较为单一的a晶体。张景春用DSC测试接枝P能够充分反应,实验宜采用非水反滴定法来测定接的结晶温度发现在相同降温速率下接枝链的存在枝率21.n.2)。滴定在芳香族溶剂中进行,一般为甲极大的促进了PP的异相成核使接枝PP结晶温度苯22和二甲苯叫]。黄华(2)在CMA接枝物的甲比P提高了16-19℃,形成结晶所需的过冷度大苯溶液中定量加入三氯乙酸的甲苯溶液,在105~幅度减少。10℃进行回流,使三氯乙酸与环氧基团充分反应完32应用毕,再用沉淀剂将反应物沉淀出来,抽滤。用NaOH3.2.1制备聚合物合金滴定滤液。通过计算与环氧基反应的三氯乙酸消耗通过cMA功能化,聚烯烃分子链上引入环氧基量即可推算出环氧基团的含量。反滴定法在滴定过团,从而能够与带有羧基羟基胺基等基团的高分程中不会出现聚烯烃沉淀或悬浮物,从而具有较高子进行反应共混制得具有优良性能的高分子合金。的可信度如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)与聚烯烃共混③,22红外光谱分析法可以提高PET耐冲击性能。hang等用P-g红外光谱分析不仅可以对聚合物结构进行分GMA和尼龙(00进行共混,并证实共混过程中环析,通过建立定量标准曲线,还可以对接枝率进行定氧基团与胺基和羧基之间确实发生了化学反应量分析。标准曲线既有先用滴定法对接枝率准确测定,再建立红外吸收峰与接枝率的关系来测(P)进行共混,发现较未接枝的P和Pr共混物定2.2.2,也有直接采用GMA的单体或均聚物与相比断裂伸长率和冲击强度提高了15-20倍。聚烯烃按比例共混后压片,再建立红外吸收峰与质Jang刘等针对HDPE难以降解,对环境产生污染的问题将HPE接枝GMA后与淀粉共混,使淀粉均量百分比的定量关系曲线来测定接枝率)。由于匀分散在HDPE连续相中,形成可降解的HDPE合压片难以制得均匀的薄膜,所以一般都选取一个较稳定的吸收峰作为内标峰来校正试片厚度的影响。金,且随GMA的含量提高,共混物的断裂伸长率相应增加。PE可选取的吸收峰有1368cm-12,130cm-;3.2.2作为增容剂PP选取的吸收峰有1730cm-1使用GMA改性的聚烯烃作为增容剂,可以明显23其他测定方法改善共混物的相容性,从而使聚烯烃均匀分散在另采用H-NMR谱,可直接测定CMA接枝率一聚合物中,明显改善共混物的力学性能。而且在kc2利用H-NMR谱,通过对CMA氢谱的特征定范围内随着增容剂的增加使界面相互作用进一吸收峰进行积分,测定了CMA接枝三元乙丙橡胶步增强,分散相的尺寸也会随之减小。事实上PP(EPDM)的接枝率。另外使用元素分析法冽直接测或PE的共混体系如P/PE2]、PPA定氧原子的含量再与单体分子中的氧的百分率的比(10中国煤化工8别及PPEI值即可算出CMA的接枝率。A| Merl ll则利用ECA的CNMHGPE)使共混物的耐分析IDPE表面的覆盖率。冲击独度拉伸强度、断裂伸长率26,等220性能得到提高。Toms(26将HDE-g-CMA作为7] FUMIO YOSHI, M LAURA CARBAJAL, TAKANOBU SUG.,HDPE/PET的增容剂,改善了共混物的相结构提高Radiation-Induced GMA DMAA Graft Copolymeri zation onto Porous了断裂伸长率和冲击强度。高歌3对PP/PA1010PE Hollow-Fiber Mambrane[ J]. Appl Polym Sa,2003, 87:1646共混物中加人增容剂P-g-CMA,当PA00的含81so,ksm.mh- ric Acid Fiber for Extrem刚d量大于10%时,加入增容剂的共混物,其断裂伸长Elimination Heavy Metal Ions from Water[J].Analytciaad率均有明显升高。张景春将PP-g-(S-cGMA)与PA6进行共混利用差式扫描量热法(DSC)9]JFaN. K KOTA, Y UYAMA,a. Surface Graft Polymerization对共混物的形态和结晶进行了研究认为在PP-g(St-g-GMA)PA6为3/7的体系中PP-g-(Stoxy Resin[ J]. J App Palym Sa: Part A: Palym Chem, 1995,33:co-CMA)出现分级结晶现象。用广角X射线衍(10]申屠宝卿,赵黎翁志学,等聚乙烯表面光接枝研究进展门]射(WAXD)证实体系中接枝PP,PA6分别结晶,无高分子通报,2001(4):24-29.共晶或新的晶型产生。Che3将PP-g-CMA增] K ALIMER, A HULT, and B ranby. Surface Modification o容P/NBR共混物,大幅增加了共混体系的冲击强Polymers. I. Crafting with Glycidyl Acrylates and the Reactions d度。Yn19在PP/PC共混体系中加入PP-g-GMAGrafted Surfaces with Amines[J].J. Polym. Sa: Part A: Pod,am,1989,27:l641-1652发现PPC/PP-g-CMA(5030/20)的界面张力只[12] H CARTTER,cH. Plastification or Melting: A Critical Proce是PP/PC(70/30)的十分之一,从而改善了聚碳酸酯Free Radical Grafting in Screw Extruders[J]. Polym Eng&Sa的分散和界面粘性。3.2.3其他应用[13]谢续明陈年欢,李松聚丙烯熔融接枝中共单体的作用机理据报道6.4,CMA的环氧基团和肝素上的羧[J高分子学报,199(3):351-354[14] PRARITA CHANDRANUPAP, SATI N BHATTACHARTA Reactive基胺基和羟基反应,从而使肝素固定在聚烯烃的表面形成具抗凝血的材料。王安峰,李刚6分别Processing of polyolefins with MAH and GMA in the Presence dVarious Additives [J]. J Appl Polym Sci,2000,78: 2405-2415利用这一手段将肝素固定在接枝了CMA的PP和15]JsuN,cHH, MORAND LAMBLA. Free Radical Grafting dfPE薄膜上。 Shoji Aoki利用磷酸和环氧基反应,将磷酸固定到聚丙烯无纺布上,制成含磷酸基的无Screw Extruder [J]. J Appd Polym Sci,1995,57:1403-1054纺布。发现这种材料可以快速除去水中的铜铅等[16] N TORESS. JJ ROBINR. B BOUTEVIN. Functionalization of HighDensity Palyethylene in the Melten State by Clycidyl Methacryla重金属离子。grafting[.J4 L Palym Sa,2001,81:581-590总之,因为廉价和多用性,聚烯烃的应用日益广[17]XMXE, N HCHEN. Study of multi- monomer melt泛。对接枝改性不断深入研究将使聚烯烃的性能polypropylene in an extruder[J]. Polym Int, 2000,49:16将进一步提高,应用也会随之拓宽。因此不断发展[18] H CARTIER, C H HU. Styrene-Assisted Melt Free接枝技术,克服反应过程中的不利因素,以获得更好d Glycidyl Methacrylate onto Polypropylene in the Melt[J]. J ApplPolym Sai: Part A: Polym Chen, 36: 1053-1063.的接枝效果,具有理论和经济上的双重意义。[19] G H HU, H CARTER. Styrene-Assisted Melt Free Radical Grafting参考文獻:d Gycidyl Methacrylate anto an Ethylene and Phwylene Rubber[J].J[]顾辉,张志谦,魏月贞聚丙烯粉料固相接枝马来酸酐的研究Appl Polym Sai,199,71:125-133.[J]高分子学报,199(5):603-6[20] H CARTIER, G H HU. Styrene-Aasisted Free Radical Crafting of[2] Y K PAN,JM RUAN, D F ZHAN Solid-Phase Grafting o ClycidylGlycidyl Methacrylate onto Polyethylene in the Met[ J].JPolym Sa:Methacrylate onto Polypropylene[J]. J Appd Pol)m Sa, 1996,65:1905PanA: Palym Cher,1998,36:2763-2774[21] W KONG, S AL-MALAIKA Reative Processing of Polymers: Melt[3]阮吉敏潘泳康周达飞,P固相接枝及其结晶性能的研究Grfting of Glycidyl Methacrylate on Ethylene Propylene Copolymer门]华东理工大学学报,199,23(6):697-701the Presence d Coagent[J]. J App Polym Sci, 2001,79:1402[4]周其风胡汉杰高分子化学(第一版)M].北京:化学工业出版社,2001[2】刘念才黄华周持兴等甲基丙烯酸缩水油酯熔融接枝粉[5] K JOHNSEN, S KIRKHOM, K REDFORD, et al. Modification o末聚丙烯的研究[门].高分子材料科学与工程,1997,13:27Surfaces by Plasma-Induced Grafting[ J]. J Appl Polym Si,1996中国煤化工 felt Functionalization of[6]李刚,孙求实,後晓淮等离子体引发甲基丙烯酸缩水甘油酯在聚丙烯膜上的接枝反应及肝素的固化[J]高分子学报,1997CNMHGIJApd Paym Sa(5):589-591[24] ZHANG X M, YIN Z H. U LX, Grafting of Glycidyl MethacrylateLE :tii-2004-4 Chemistry and Adhesiononto Ethylene Copolymer: Preperation and Charaterinatiom[J1. J AppdBlends(JI J Appd Palym Sa, 1997, 64:148Polym Sai,1996,61:253-225[33] Y J SUN, C H HUA, MORAND LAMBLA, d al. In situ[25]陈年欢,谢续明,李松.多组分单体熔融接枝聚丙稀及其性能compatibilization f polypropylene and poly butylenes研究[刀.功能高分子学报,198,1101):11-116.terephthalate)polymer blends by one-step reative extrusion[J][26] N TORES, J J ROBIN. B BOUTEVIN, Study of Compatibization dPolymer,19,37(18):419-41HDPE-PET Blends by Adding Grafted or Statistical Copolymers [34] B C JANG, S YOUNG, J G JANG. Mechanical Properties and[. J ApPd Polym Sai,201,81:2377-2381Morphology of the Modified HDPE/Starch Reactive Blend [J].J[27] ROBERTR GALLUCCI, ROSE C COING. Prepatation and ReactionsApp Sai,2001,82:313-3320.of epoxy- Modified Polyethylene[门]. J ApPl Polym Sa,1982,2:[35]高歌,王静嫒,马荣堂PPA100共混物的形态结构及力学425-437性能的研究[门]高分子材料科学与工程,19,15(1):114-[28] N PAPKFR, J KARGER-KOSS Determination Methods o thGrafting Yield in Glycidyl Methacrylate- Grafted Ethylene′[36]张景春谢续明郭宝华.多组分单体接枝聚丙烯/尼龙6反应Propylene/ Diene Rubber( EPDM共混物结晶行为研究[J].高分子学报,2002(3):282-286FTIR and H-NMR Analysis[ J ]. J Appd Polym Sa, 1999, 74: 2616 [37] L F CHEN, B WONG,AKER. Melt Grafting of GlycidylMethacryate Polypropylene and Reactive Compatib[29]B BOUTEVIN, JM ILSINCHIL, Y PIETRASANTA, et al. ImprovingToughened Polypropylene[J]. Polym Eng Sa,1996Poly( Ethylene Terephalate)/High-Density Polyethylene Blend byUsing Craft Copolymers[J]. Po/ym Eng Sa, 1996, 36(6): 879-[38] 7 H YIN X M ZHANG, Y J ZHANG, et a. Morphological,Thermaland Mechanicales d polypropylene/ polycarbonate blend[J][30]张景春,谢续明,柯华,CMA苯乙烯多组分单体接枝豪丙烯结J Appl Polym Sci,1997,63(13):1857-1863.晶行为研究[]高分子学报,2002(1):3-17[39] YIN Z H, ZHANG YAJIE, ZHANG XIAOMIN. ERects of the[31,王志何慧等,PE/mPE-gCMA共混体系的形态ompatibilizer PP-g-GMA on morphology and mechnical与力学性能[]中国塑料,201,15(5):39-4properties o PP/PC blends[J]. Polymer, 1998, 39(3):547-551[32]X M ZHANG, X L U, D M WANG, et al. Morphology, Th[40]王安峰,车波李逸云抗凝血生物材料研究豪乙烯的表面肝Behavor, and Mechanical Properties o PAIO1O/PP-g-GMA素化[门高分子学报,1998(4):465-470.国内外近期有关胶粘剂文献的增注题录04-083耐侯性能和适用期优异的粘合片用可除性丙便得到具有玻璃纤维增强不饱和聚酯固化产物/脂肪族聚酯烯酸型压敏胶粘剂[此压敏胶主要由两部分构成,(1)丙烯泡沫/玻璃纤维增强不饱和聚酯固化产物结构的层合材料。酸型共聚物水分散液:以固含量计为100份,它是在非离子此材料具有良好的层间粘合性] Kuwahara Hideki,etal(日本表面活性剂和/或阴离子表面活性剂存在下,于水介质中由JSP公司)P(K)200181966A2,00-07-03各含烯双链的单体混合物经聚合制备的;(2)位阻胺光稳定04-085由刚性层与压敏胶层构成的涂胶地板垫料组剂以固含质量计为0.1~3份,其分子中含吡啶环而环中合物[此涂胶垫料装配物由3部分构成,(a)具有上下表面的N原子具有叔胺结构。可将此胶粘剂涂于已经涂层处理的坚硬的刚性垫料;(b)置于刚性垫料上表面的压敏胶粘剂的金属片或金属膜上,并可很容易地从上面除去。实例层;(c)置于压敏胶层上面的隔离片。所说的压敏胶粘剂可种这类胶粘剂可由下列组分混合制备:Tmwn765(受阻胺)、以是溶剂基胶粘剂、水基胶粘剂热熔胶粘剂,也可以将其配Tinuvin213(受阻胺)W500和由丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸合使用;所说的坚硬刚性垫料可以是胶合板、刨花板定向绞丁酯、丙烯酸、4-壬基-2-丙基酚聚氧乙烯醚和4-壬基线板、纤维板、硬质纤维板、纤维增强石膏板、纤维水泥板、胶2-丙基聚氧乙烯醚硫酸铵制备的聚合物] Yamana结衬垫板循环利用材料板塑料板和纤维/塑料复合材料板Takeshi et al(日本日东电气工业株工会社) Eur. Pat. Appl. EP等。可以将一种或多种性能改进层(如泡沫和实心层)置于1323802A2,2003-07-02垫料与胶层之间,以改进和或提高涂胶垫料的不同性能。具有高层间粘合性能的环境友好型合成树脂可以用机械连接器(如肘钉)贯穿涂胶垫料装配物将其与结层合材料[这种层合材料的制法是将含纤维未固化不饱构支撑件连接起来。实例:一种此类垫料的制备过程是,将和聚酯置于脂肪族聚酯泡沫之上然后再让此不饱和聚酯固定向绞线板(2英尺x2英尺×1/4英时)上涂以塑溶胶(3,5化来完成的。实例:将切断形成毡片的玻璃纤维和由U-mm),使之凝胶并在250F(177℃)下固化;再在塑溶胶固化Pca4183P2(不饱和聚酯)和催化剂组成的混合物置于脂的表H中国煤化工在胶粘剂上放上聚肪族聚酯泡沫切开侧的表面之上,然后固化形成一层合材烯烃CNMHGal(美国AW1料;再在此泡沫另一切开侧表面上进行和上述相同的加工