钙法除硝工艺

5期中国氯碱182004年5月China chlor-AlkalMay.,2004钙法除硝工艺龙承明,胡忠铭(宜宾天原股份公司氣碱厂,四川宜宾6404)摘要:介绍了引进钙法除硝新工艺的运行状况,结果表明新工艺不仅解决了钡法除硝工艺存在的问題也改进了钙法澄清工艺,解决了结堵、分离不彻底及搡作困难等问题,全年可节约原料费用377万元。关键词:钙法除硝工艺;烧碱;精盐水;运行结果SO4- disposal process by calcium methodONG Cheng-ming, HU Zhong-ming(Yibin Tianyuan Co, Ltd, Chlor-alkali Plant, Yibin 644004, ChinaAbstract: The operation status of introduced So. disposal process by calcium method was intro-duced. The results showed that the new method not only had solved some problem of barium method, butalso had improved the clarifying process by calcium method. Forming sediment, separating incompletely,and operating difficulty were resolved also. By this method, the material cost of 3, 770, 000RMB can beKey words SO4- disposed process by calcium method; NaOH; purified brine; operating result随着烧碱产量的提高,特别是隔膜高浓度液碱用量大,处理费用高;离子膜盐水中残存的钡离子超和离子膜碱产量的提高,SO2在整个生产系统中积标,对离子膜的运行造成不利影响。然而戈尔过滤器累越来越严重,制约着烧碱生产的正常运行。对于对CaCO3有较好的过滤性能。因此,采用钙法除硝,SO42的处理,我国基本上都是采用钡法除硝,只有也可提高戈尔过滤器的运行效率少数厂家采用冷冻除硝,也有极少数厂家采用钙法2钙法除硝工艺原理除硝。虽然钡法除硝效果好,但精制费用高、硫酸钡钙法除硝采用CaCl2与SO2反应,生成不溶性沉降分离较困难、二次精盐水中残存的钡离子容易的CaSO4沉淀,经过澄清和过滤把CaSO4从盐水中超标宜宾天原股份公司氯碱厂从2003年初开始与分离除去。新加坡凯发集团合作,着手开发钙法除硝工艺,目前CaCl2+SO42-+2H2O=CaSO4·2H20↓+2Cl已取得初步成功CaSO沉淀在盐水中溶度积较大,其互溶平衡提出的原由为:Ca2存在为1.7g/L时,CaSO4为4.06g/L采2001年该公司离子膜扩建引入戈尔盐水精制用钙法除硝,可以满足工艺指标要求,但在工艺设置工艺,对提高盐水质量起到了积极的作用。离子膜盐上需将形成的CaSO4沉淀尽量除去,避免在后续精水和隔膜盐水共用1套盐水处理系统,由于是生产制工序中CaSO4与精制剂纯碱反应重新生成高浓度烧碱,用卤率在80%左右(卤水含硫酸根Na2SO4。高),使得SO2在系统中大量积累。当时采用钡法3钙法澄清工艺运行情况除硝工艺形成的BaSO,颗粒细小,在澄清液中难于10年如在氯碱厂原盐水工序去除,造成戈尔过滤器过滤负荷增大,过滤流量大幅中国煤化工图1。度降低,过滤器酸洗频繁,生产不稳定。其次氯化钡THCNMH〔S042含量先加入第5期龙承明,等:钙法除硝工艺19回收盐水配水槽反应槽}澄清桶硝盐水贮槽图1钙法澄清工艺示意图CaC2溶液间歇进行澄清分离。从工业运行数据看(3)消除了钡离子对离子膜的影响;(见表1),可以达到除去SO42效果。(4)消除钡盐对环境和人体的危害1澄清工艺运行数据表但在试验过程中也出现了如下问题日期除硝后盐水质量浓度g/L(1)由于是利用现有的闲置澄清设备,不能保证2003年1月沉淀物除尽,澄清盐水中夹带少量沉淀颗粒,使2003年2月6.50CaSO4在后序工艺中返溶。2003年3月(2)钙法除硝产生大量沉淀,而硫酸钙的K相2003年4月对较大,在澄清过程中,不能尽快实现固液分离硫使用钙法工艺从根本上解决了钡法工艺存在的酸钙在澄清过程中存在反应动态平衡,在设备、管道如下问题:中极易结垢,非常难处理。(1)保证预处理器(气浮槽)澄清效果预处理器4高浓度反应+过滤钙法除硝新工艺运行出口盐水清澈透明,澄清盐水质量得到较大改观;情况(2)解决戈尔过滤器运行状态降低了戈尔过滤4.1工艺流程简述器过滤压力,延长了膜的使用寿命减少了过滤器的和新加坡凯发集团合作开发钙法除硝新工艺的酸洗频次;工艺流程如图2。反洗液CaCI回收盐水除硝盐水气中间槽反应槽M分离器去化盐盐酸CasO4去盐泥处理图2钙法除硝新工艺流程图回收盐水用泵打入中间槽与HVM膜分离器分在反应器上部要求流体物料相对静止,达到粗分离离下来的硫酸钙浆混合并加入一定的盐酸调节氯的目的因此反应槽需同时满足物料的静止和运动化钙溶液加入反应槽中与回收盐水中硫酸根进行强条件制反应,反应后溶液流入HVM膜分离器进行分离。(2)采用HVM膜分离技术,使悬浮物的质量浓硫酸钙在HVM膜分离器内被膜阻隔当达到一定度≤1mg/L克服了硫酸钙返溶问题;压力时,分离器自动反洗,在分离器底部硫酸钙沉淀(3)操作简便,运行平稳。采用PLC控制,过滤物达到一定量时自动排入中间槽,与回收盐水混合返洗自动进行反应采用机械强制反应保证了氯化返回反应槽参与反应,富集的硫酸钙从反应槽排入钙与硫酸根充分混合反应使盐水除硝效果得到保盐泥池去盐泥处理岗位。为保障HVM膜有较高的证分离能力,运行一定时间后需对过滤介质进行碱洗(4)该工艺设计紧凑,设备小,占地面积小特别和酸洗。是专用反应器的应用减少了占地面积。160kt/a的4.2工艺设置特点除硝配置,占地面积仅为100m2左右。(1)该工艺采用机械强制反应,使高浓度颗粒剧43运行情况烈运动避免设备、管道结垢。专用反应设备是物料反哪八八彐且人首家引进凯发集团钙应和分离一体化的设备,能使流体物料在反应器底TH中国煤化工内打通工艺流程部剧烈运动,有利于氯化钙和回收盐水充分混合,而CNMHGS月初安装完毕投入中国氟碱2004年第5期运行,经过打通工艺流程调整和探索现操作指标及随温度升高,导致过钙量偏高随后采用常温水溶解优化工艺流程降低消耗指标等步骤已达到预定目回收盐,有利于过钙量的降低。标总之,采用凯发除硝新工艺,解决了原有钙法除在运行中解决了以下几个问题:硝工艺存在的设备、管道结垢分离不彻底及操作困(1)沉淀在设备内堆积和管道结垢难等问题。每隔2个月左右将专用反应器盐水排尽,在5经济效益评估设备内未发生沉淀物堆积。运行5个月后对所有测算依据管线拆卸观察,只有反应器至分离器一段管道内BaCl2·2HO2(折98%)1340元/t结垢5mm左右,其余管道结垢都小于1mm;CaC2(折90%)740元/t(2)分离器结垢Na2CO3(折98%)1240元/t运行至7月初时,发现膜过滤流量减少,拆卸分SO2处理量24 kg/t离器,发现分离器过滤元件板结堵塞,主要原因是分烧碱生产能力100kt/a(按42%离器碱洗不彻底,造成硫酸钙在分离器内板结因此碱和离子膜碱计)重新制定了碱洗工艺,坚持定时碱洗和酸洗。通过将钙离子过量近5个月的运行,目前在分离器内未发现板结和堵g膜钡法费用:244×24÷(96×0.98×1.34)(3)反应器颗粒浓度的确定83.4元/t颗粒浓度是影响反应器运行的重要指标。在运全年费用:83.4×100000=8340000=834行初期,对该运行指标认识不足,导致反应效果未能万元。达到指标,既要保证向反应器内提供足够的“晶种”,钙法费用:[24×111÷(96×0.9)+24×1.2又不使颗粒在反应器内堆积。经反复摸索制定了切111÷(20×40)×0.74+24×1.2×106÷(20×40)实可行的运行指标;1.24]=30.51元/t,(4)回收盐水中过量烧碱的影响全年费用:30.51×100000=3051000元回收盐水在离心分离过程中,夹带着过量的烧305.1万元。碱,并且回收盐水中含碱不稳定,有时高达3g/L以酸洗消耗费用:7.12元/ t NaOH×10万t=上,而采用钙法除硝,易形成Ca(OH)2,需多消耗71.2万元,CaCl2,经多次实际测定和理论计算,把过量烧碱控碱洗消耗费用:8.05元/ t NaOH×10万t=制在一定的范围,避免多耗CaCl2,而且也有利于过80.5万元钙量的控制。即全年节约原料消耗费用:834-305.1-71.2(5)温度对过钙量的影响80.5=377.2万元。原采用冷凝水溶解回收盐,因CasO4的溶度积收稿日期:2003-12-25新西兰率先承认中国市场经济地位的座谈会上,国家税务总局负责人说税务系统要按近日,中国政府和新西兰政府官员在北京就《中照科学发展观的要求从5个方面建立和完善可持国一新西兰贸易与经济合作框架》达成全面一致。续发展的税收政策:一是落实好各项涉农税收优惠《框架》主要包括新西兰正式承认中国已经建立市场政策深化农村税费改革,切实做好取消农业特产税经济体制、中新双方将开展自由贸易协定的可行性和减免农业税的工作;二是全面落实西部大开发的研究并尽快进行谈判以及双方在具有突出潜力的领各项税收优惠政策积极实施支持东北地区等老工域开展合作的具体举措等内容。中国政府表示新西业基地振兴的税收优惠政策;三是要认真落实促进兰承认中国市场经济地位是对中国改革开放巨大成下岗失业人员再就业税收优惠政策强化个人所得就的客观承认对新西兰政府为推动两国经贸关系税征管和社会保险基金征缴;四是建立和完善相关发展所做的努力表示高度赞赏(华超)中国煤化工建设和簧源综合利建立完善可持续发展税收政策度,营造公平竞争在近日召开的“依法诚信纳税,共建小康社会税用的CNMHG(华超)