马来酸酐的接枝应用

2003年增刊湖北化工马来酸酐的接枝应用(湖北省牝工研究设计院,湖北武汉430073)摘要:主要介了马来酿酐与松香、石油树脂、苯乙烯、聚乙炜蟠等的接枝反应关键词:马来酸酐;接枝;应用中图分类号:TQ325.2060632文献标识码:A文章编号:1004-0404(2003)增刊一0025-02马来酸酐又称顺丁烯二酸酐、顺酐、失水苹果酸2与石油树脂接技酐。分子式为CH2O3。结构式为白色针ASA又称石油树脂施胶剂,使用石脑油裂解焦油中C,以上馏分和C、-:馏分共聚得到的多聚体,末端状或片状结晶体。易燃,易升华,熔点52.8℃,沸点含有双键,用马来酸酐改性得到烯基犹珀酸酐。其分197~199℃C。溶于水生成顺丁烯二酸子结构中长烃链是憎水基,能覆盖纤维表面锥孔,达到化学合成上把含有烯键或炔键不饱和物(其侧链抗水目的。采用马来酰亚胺衍生物共聚物可作为有羰基或羧基)能与链状或环状含共轭双键的化合物ASA分散剂发生1,4加成生成6元环氢化芳香族的反应称为狄应用实例:阿缩合又称双烯合成。在装有搅拌器的三口烧瓶中加入100份石油树马来酸酐为一侧链有羰基的不饱和烯链。是一种脂,升温至60~70℃,石油树脂软化后加入33份马来常用的接枝反应物。可与松香、石油树脂、苯乙烯、聚酸酐继续升温至200~210℃,反应3~6h,冷却后得乙烯蜡等进行接枝反应固体改性石油树脂,其反应式如下:二正丁酯、二烯丙酯等由于其含有共轭双键,均能与马来酸酐发生双烯合成,其反应通式如下:CH+|0→C.H-1-CH-c)+2Rh2SO(使化剂) CHCOOR苯(溶剂+H0CHCOORCHEo式中R为二正丁酯、二烯丙酯等含共轭双键化合物。采用常压下加热改性石油树脂、阳离子乳化剂和与松香接枝分散剂,使物料熔化,加热水乳化成W/O型乳液,再造纸助剂改性马来松香施胶剂就是由松香与马来在高速搅拌下加人冷水使乳液转相为O/W型酸酐发生狄—阿加成制得。含量5%~47%软化点80~10℃,酸值170~220 mg KOH·g-,松香酸分3与苯乙烯接枝子结构中羧基由一个增加到三个,不饱和双键由二个TSA为苯乙烯一马来酸酐共聚物经氨化脱水而碱为一个,其反应式为得的一种粘稠状浅黄色透明溶液在装有搅拌器的三口瓶中加入98g马来酸酐和118g乙二醇单丁醚,搅拌加热。升温至45℃,待马来酸酐全部溶解,升温至78℃停止加热,此时酯化反应快,放出热量,升温至140℃,颜色变黄。降温至80~90℃,保温反应3h,至减压时没有低沸物回流,表明改性松香胶较天然松香少吸收350m光线,只酯化完成得马来酸乙二醇单丁醚半酯。另取三口烧需较少甚至无需矾土即可达到高施胶性能收稿日期:2003-02-19中国煤化工作者简介:盛兴(1965-)男,安撒怀宁人,工程师1988年毕业于武汉理CNMHG发工作盛兴等:马来酸酐的接枝应用2003年增刊瓶加入293g上述半酯171g苯乙烯和100mL二至150~160℃回流反应2~3h,得马来酸酐接枝聚乙甲苯,搅拌后成无色透明溶液,升温至95℃,滴加烯蜡粗品1.16g引发剂过氧化苯甲酰,2h滴完,继续反应1h精制:取粗品3g加入100mL二甲苯中加热回流将上述制得的聚合物溶液冷却后加入65mL30%氨1h,稍加冷却倒入100mL丙酮中,有白色沉淀物析水聚合物成盐析出,加入250mL水搅拌后变为乳白出降温过滤洗涤、抽滤烘干后即得接枝蜡精品。色液体,回收二甲苯,得苯乙烯一马来酸乙二醇单丁醚控制反应时间(2~3h)及温度(150~160℃)对不半酯共聚物铵盐的水溶液。同量引发剂进行实验,测试结果如表1所示4与聚乙烯接枝表1合成反应条件马来酸酐单体带有可反应的双键基团和极性较强ab.1The conditions of syhthetic reaction的羧酸酐基团,且在自由基的作用下不会自聚,因而成引发剂量/%接枝率/%酸值/ mg KOH·g为聚乙烯接枝改性的重要单体。分子量为800~300023.49的低分子量聚乙烯蜡为高压聚乙烯经高温裂解而成用空气氧化法通常只能得到酸值20 mg KOh·g-左3.86右的产物。而采用马来酸酐接枝氧化法酸值可达到40-100 mg KOH·g以上,熔融粘度几乎不变。且4.3分析检测反应速度快,只需2~3h即可完成,高酸值PE齐聚物准确称取0.3g接枝蜡精品,放入预先加有20mL除在塑料橡胶中作润滑剂脱模剂外,还可作为具高粘甲苯的锥形瓶中,加热使样品溶解后加人4滴百里接强度的热熔合剂。由其皂化所得乳液稳定性高,用香酚蓝指示剂,用0.01mol·L的KOH一乙醉溶液于纤维纸张的处理可提高强度、耐磨性防污性、与颜趁热滴至试液由黄色变为蓝色即为终点。按下式计算料的亲和性。接枝率1原料接枝率(%)=(0.09806cv/2m)×100=低分子聚乙烯蜡:武汉高分子材料厂,工业品,白4.903cV/m色粒状固体,分子量1000~2000。软化点110~c:KOH一乙醇标液浓度,mol·L-1;120℃V:滴定试样所消耗的KOH-乙醇体积,mL;马来酸酐:化学纯,含量≥98.5%,熔点51m:试样质量,g54℃,西安化学试剂厂0.09806:每毫摩尔酸酐克数引发剂:过氧化二特丁基,含量≥97%,上海化学4.4结论试剂站。采用二甲苯为溶剂,合成聚乙烯蜡一马来酸酐接溶剂:二甲苯,化学纯。枝物,控制温度150~160℃,反应时间2~3h,马来酸4.2合成方法酐4%引发剂用量0.4%,其反应接枝率大于3.0%在250mL三口烧瓶中加入100g聚乙烯蜡、该接枝聚乙烯蜡可作为一种新型润滑剂应用在塑料、40g马来酸酐、二甲苯50mL升温至110~120℃,待橡胶制品及金属制品加工液中。聚乙烯蜡完全熔解后,加入0.2~0.4g引发剂,升温The Grafting and Application of Maleic AnhydrideSHENG Xing, RUI Bin( The research and design Institute of Chemical Industry, Wuhan 430073, China)Abstrad: This paper introduced that maleic anhydride can be grafted with rosin, polyethylene wax, styrene, petroleum resin.Keywords: maleic anhydride; graft application中国煤化工CNMHG