测定工业废水中乙醇、甲酸乙酯及原甲酸三乙酯的研究

第33卷第3期皮革与化工Vol. 33 No. 32016年6月LEATHER AND CHEMICALSjun.2016理论探付测定工业废水中乙醇、甲酸乙酯及原甲酸三乙酯的硏究李琦',夏明珠',王风云',雷武',魏远隆2,俞凌云2(1.南京理工大学工业化学研究所,江苏南京2100942.四川省出入境检验检疫局检验检疫技术中心,四川成都610041)摘要:建立气相色谱法测定工业废水中乙醇、甲酸乙酯以及原甲酸三乙酯的残留量。分析方法采用 DB-WAX(30.0m×250μm×0.25μm)细管柱,程序升温:柱温70℃保持2.5min,以20℃/min速率升温至150℃保持min,使用内标法定量,各组分在所测线性范围内相关性好,回收率高。该方法可作为分析工业废水中小分子残留的有效监测手段关键词:工业废水;气相色谱;内标法;残留中图分类号:065771文献标识码:A文章编号:1674-0939(2016)03-0021-04Study on the Determination of Ethanol, EthylFormate and triethyl Orthoformatein Industrial waterI Qi, XIA Ming-zhu, WANG Feng-yun, LEI Wu, WEI Yuan-long, YU Ling-yunnstitute of Industrial Chemistry, Nanjing University of Science and Technology, Nanjing210094, China; 2. Sichuan Entery-exit Inspection and Quarantine Bureau, Chengdu 610041, China)Abstract: A gas chromatographic method for detecting residue of ethanol, ethyl formate and triethylorthoformate in industrial water was established. The method was as follows: the three organic solventswere separated on a DB-WAX (300m x 250 u m 0. 25 u m) using programmabletemperature. The column temperature was initially maintained at 70C for 2.5min and then up150C at the rate of 20C/min for 3min, quantified by internal standard method. Each component wasexcellent linearity and had high percentage recovery. This method can be used for effective analysis oforganic residual in industrial wastewaterKey words: industrial wastewater; gas chromatography; internal standard method; residual物,在工业生产中常会使用一些小分子有机溶剂如1前言乙醇、甲酸乙酯以及原甲酸三乙酯等,因此在工业废水中有一定残留。工业废水由于受到生产过程中条工业废水是指工业生产过程中产生的废水,其件及工艺的影响,其溶剂残留往往具有含量低,残留中含有随水流失的工业生产用料、中间产物、副产品量差异大,残留组合不确定等特点1,上述特点决定以及生产过程中产生的污染物。溶剂残留是指在物了工业废水中溶剂残留检测的复杂性。分析工业废质合成工艺过程中未能完全除去的有机挥发性化合水中的溶剂残留对废水处理有指导作用,对环境保收稿日期:2016-03-03中国煤化工作者简介:李琦(1991-),女,研究生,研究方向:应用化学CNMHG22皮革与化工 LEATHER AND CHEMICALS第33卷护具有一定意义。溶剂残留常用的分析方法为气相50:1;氢气流量:40mL/min;空气流量:450mL/min;色谱法,本文建立了气相色谱快速分析方法,可尾吹氮气流量:45ml/hmin;进样量:1μL。将废水中目标物与干扰物质很好地分离。此方法同样适用于制革废水中小分子有机物如乙醇、甲酸乙3结果与讨论酯等的分析。3.1定性分析2实验部分采用保留时间定性,对2.2.2中的对照品溶液进行测定,所得谱图如图1所示,各组分出峰时间见表21试剂及仪器试剂:乙醇,分析纯,四川西陇化工有限公司;甲酸乙酯,分析纯,上海安谱实验科技股份有限公司原甲酸三乙酯,分析纯,上海安谱实验科技股份有限公司;N,N-二甲基甲酰胺,分析纯,成都金山化学试剂有限公司;正丙醇,色谱纯,赛默飞世尔科技(中国)有限公司;超纯水仪器:微型涡旋混合仪,XW-80A,上海沪西分析仪器厂有限公司;纯水机,Mi- O RTOS,密理博中国有限公司;气相色谱仪,6890,美国安捷伦。2.2溶液配制图1各组分的气相色谱图22.1内标溶液的配制表1各组分保留时间取正丙醇0.50mL于500mL容量瓶中,加入N-二甲基甲酰胺稀释至刻度,摇匀,备用。序号组分保留时间/min222对照品溶液的配制甲酸乙酯1.6371.833分别取乙醇、甲酸乙酯、原甲酸三乙酯各0.1ml于100mL容量瓶中,采用内标溶液稀释至刻度,摇正丙醇2.209匀,备用。原甲酸三乙酯2.8122.2.3样品溶液的配制32定量分析经有机相滤膜过滤后的废水样取01mL采用32.1线性范围的测定内标溶液稀释至10mL,待测。分别配制体积比为0001、0.005、0.010、0.025、23色谱条件0050的乙醇、甲酸乙酯以及原甲酸三乙酯的混合标色谱柱:DB-WAX色谱柱(300m×250um×准溶液,采用23中的色谱条件进行测定,根据各组025m);检测器:FID检测器;柱温:70℃保持分浓度为横坐标,峰面积与内标峰面积之比为纵坐2.5min,以20/min速率升温至150℃保持3min;标作图,绘制各组分的工作曲线。所得结果如表2所进样口温度:200℃;检测器温度:250℃;分流比表2各组分线性回归测量结果组分回归方程相关系数r线性范围(μg/mL)甲酸乙酯y=0.06022x+0.023580.99940.919-45.950y=0.10606x-0.069640.797~39.850原甲酸三乙酯y=0.1221x-0.066780.99800.891~44.550中国煤化工CNMHG第3期李琦,等:测定工业废水中乙醇、甲酸乙酯及原甲酸三乙酯的研究233.22精密度的测定表4样品分析结果取体积比为0.010的混标溶液,在上述2.3色谱样品甲酸乙酯,醇原甲酸三乙酯条件下,连续六次进样,得出各组分峰面积以及与内u g/m(μg/mL)(pg/mL)标的峰面积之比,计算RSD结果如表3所示废水1242.890废水27452229.5076493表3精密度实验废水3223.496312309甲酸乙酯乙醇原甲酸三乙酯注:一表示未检出RSD/%1.3141.2462.12324加标回收率的测定3.23样品分析对上述三种废水样品进行加标回收实验,分别对含能材料生产过程中不同阶段所产生的三种添加体积比为0.005(低浓度)0.010(中浓度)0.020工业废水(分别记为废水1、废水2、废水3)进行分析,(高浓度)的标准样品按照上述色谱条件进行测定其气相色谱图如图2~图4所示,分析结果见表4计算其回收率,结果如表5所示。表5样品加标回收试验样品名称加标组分低中浓度高浓度甲酸乙酯100.40399.58499.104废水1原甲酸三乙酯100.52799391甲酸乙酯9964599.067废水2乙醇93101.166图2废水1气相色谱图原甲酸三乙酯98.60898.950甲酸乙酯98.67399.26废水3乙醇9909499.678原甲酸三乙酯1004879967899932由表5数据可以看出,该方法回收率均在98%以上,表明该方法精确可靠,可作为工业废水中小分子溶剂残留的分析方法。结论图3废水2气相色谱图综上所述,采用GC能够分析出工业废水中的乙醇、甲酸乙酯以及原甲酸三乙酯等小分子有机物的含量,各组分在所测线性范围内相关性良好,回收率高,该方法可作为分析工业废水中小分子残留的有效监测手段。参考文献]祝波,赵鲁青,陈安珍,等.顶空采样-毛细管气相色谱法分析格列美脲原料药中的溶剂残留.色谱,2009,27(60图4废水3气相色谱图中国煤化工[2]许铭.气相色HCNMHG丙酮四氢呋24皮革与化工 LEATHER AND CHEMICALS第33卷喃、氯苯残留量U淮海工学院学报(自然科学版),2013,227]赵士铎.定量分析简明教程M].北京:中囯农业大学出版社,2001,223-2343国家药典委员会.中华人民共和国药典2010年版(二部)8]汪正范,色谱定性与定量.北京:化学工业出版社,200北京:中国医药科技出版社,2010.4空气相色谱法测定制剂包衣中乙醇和19]罗克俊,原甲酸三乙酯的测定四川化工与腐蚀控制卩烷残留量西北药学杂志,2009,24(4):251-253.002.,5(4):11-12.阿]朱丽霞用气相色谱法测定工业冷却水中微量甲醇、乙醇、I1汪连生,郭新章.原甲酸三乙酯的气相色谱分析囚.孝感丙酮、醋酸甲酯、醋酸乙烯的含量福建环境,202.19(4)学院学报(自然科学版),20,0204):55-56I11京平,朱京科气相色谱法定量分析原乙酸三乙酯U阿6李桂敏,张凌,金邻豫,等.气相色谱法测定强力霉素废水色谱,1998,16(2):184-18的甲醇与乙醇U化学研究,2006,17(1):95-96皮革行业国家职业标准修订会议为提高皮革行业从业人员素质,更好地规范并心协力,为皮革行业国家职业标准修订工作出力、献提高皮革行业从业人员的职业能力,引导职业教育策。培训,推动职业资格证书制度建设,促进就业和劳动孟琪副主任着重介绍了本次《标准》修订工作的力市场建设,按照国家人力资源和社会保障部与中背景、工作依据,特别强调了国家职业标准是构建国国轻工业联合会人事教育部的布署,2016年4月家职业的基础,《标准》的制修订工作是引导、规范行25-26日,中国皮革协会召开了以2015版《中华人业工作必不可少的环节,对提高从业人员素质具有民共和国职业分类大典》中涉及皮革行业的六个职重要的意义业为依据,以客观反映现阶段这六个职业的水平和中国轻工业职业技术鉴定指导中心顾问马泽生从业人员的要求为日标的皮革行业国家职业标准修根据国家人社部的要求,详细讲解了标准修订工作订会议,正式启动对现行皮革行业国家职业标准的的技术规范和要求。在此基础上,大家对修订工作进修订工作行了认真讨论,提出了在现行《标准》执行过程中出中国皮革协会常务副理事长兼秘书长李玉中,现的问题,对不同产品领域的标准条款提出了建议,中国轻工业职业技术鉴定指导中心副主任孟琪、顾马泽生顾问对大家提出的问题和修订建议给予了解问马泽生,中国轻工业联合会教育工作分会副秘书答。长单燕玲,四川大学轻纺与食品学院院长何有节、北会议还分组对皮革行业国家职业标准的修订工京庄子工贸有限责任公司董事长庄在强,金猴集团作进行了讨论,确立了工作分工和具体时间进度有限公司科技创新办公室主任高明,中国皮革制鞋同时,为加强皮革行业职业技能鉴定考评人员和工业研究院温州制鞋研究所执行所长陈启贤、广队伍建设和管理,规范职业技能鉴定工作,保证职业州才聚人力资源有限公司总裁熊金红、北京环境与技能鉴定质量,根据劳动保障部培训就业司制定的艺术学校党委书记于百计等来自行业协会、科硏院《职业技能鉴定考评人员管理工作规程》,中国轻工校和企业的专家、企业家代表三十多人出席会议。业职业技术鉴定指导中心的负责同志在会上举办了中国轻工业联合会教育工作分会副秘书长单燕国家职业技能鉴定考评员培训,之后三十多位与会玲主持会议。首先,中国皮革协会常务副理事长兼秘代表参加了正式考试并圆满完成考试任务书长李玉中代表中国皮革协会致辞,他简要阐述了4月26日,两天的会议圆满结束,大家对此次修订工作的重要性和必要性,特别强调标准的修订会议的主办单位中国轻工业联合会和中国皮革协会要贴合行业实际,增强适用性。他还对到会专家积极的组织工作表示诚挚的感谢,期盼着下次标准修订支持和参与此次修订工作表示感谢,并希望大家同会议再次相聚!(中国皮革协会梁玮)中国煤化工CNMHG