首页 > 行业资讯 > 吉林大学徐吉静教授团队AM：1D MoS2纳米管加速光辅助金属空气电池中的限域传质！

吉林大学徐吉静教授团队AM：1D MoS2纳米管加速光辅助金属空气电池中的限域传质！

时间：2023-12-21 来源：浏览：

吉林大学徐吉静教授团队AM：1D MoS2纳米管加速光辅助金属空气电池中的限域传质！

Energist 能源学人

能源学人

微信号 energist

功能介绍能源学人，打造最具影响力的能源科技服务平台！

【研究背景】

金属空气电池具有超高的能量密度，有望成为新能源汽车和便携式电子设备的下一代电池技术。由于空气正极反应动力学迟缓导致电池的极化过大，金属空气电池综合性能，如倍率性能、循环寿命、能量转化效率等距产业化还存在较大差距。徐吉静教授团队前期研究工作证明，光辅助策略是一种降低金属空气电池过电位的可行方法，可以有效提升空气正极反应动力学，从而提高电池的能量转化效率、倍率性能和循环寿命（ Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 19518; Adv. Mater. 2020, 32, 1907098;J. Am. Chem. Soc., 2021, 143, 14253; Adv. Mater. 2022, 34, 2104792; Adv. Mater. 2022, 34, 2107826; Angew. Chem. Int. Ed. 2023, 62, e202311739; Adv. Energy Mater. 2023, 2303215 ）。要获得高性能的光辅助金属空气电池，需要克服一系列潜在问题，包括光电正极的导电性差、氧气吸附较为困难以及电子-空穴分离-复合速度较快等。因此，迫切需要开发出一种兼具高导电性和优异的光生电荷分离能力的光电正极，该电极需要保持较高的光生电子-空穴分离效率使得载流子与氧气充分接触和反应，实现快速的氧气活化和电荷转移过程。

【工作介绍】

近日，吉林大学徐吉静课题组开发了一种基于MoS2半导体的一维限域通道，揭示了通道中载流子快速分离动力学机制，并构筑了高性能光辅助金属空气电池。相比于抑制光催化剂中载流子快速复合的经典解决策略，本工作所制备的MoS2管状限域空间可以实现更高效的载流子分离，延长载流子寿命。同时，有序的管状限域空间可以实现电荷、离子和氧气的同时快速转移，提升电池反应动力学。该工作验证了受限载流子分离策略在光辅助金属空气电池中的普适性，为发展下一代低成本高性能的光辅助储能技术提供了新视角和关键材料。

【内容表述】

1. 可见光响应的一维限域MoS ₂ 纳米管设计路线

图1. 可见光响应的一维限域MoS ₂ 纳米管设计路线以及材料表征

采用化学气相沉积将纳米MoS ₂ 均匀沉积在商业多孔AAO膜内，以获得有序均匀的一维MoS ₂ 纳米管（MoS ₂ -ONT）（图1）。适当的缺陷位点可以捕获光生电子并延长电荷的传输距离，这意味着MoS ₂ -ONT中相对丰富的S缺陷对捕获和富集光生电子起着积极的作用。PL光谱和光电流结果表明，垂直取向的一维光响应纳米反应器能够加速光生载流子分离动力学，有效延长载流子寿命。同时，当光催化剂接受光激发时，入射光在纳米管中发生了几次折射，从而降低了电子和空穴的复合概率。以上结果表明，MoS ₂ -ONT对延长载流子寿命和减少光生电子-空穴复合具有积极作用。

2. 基于限域空间的MoS ₂ -ONT的载流子分离动力学机理

图2. 基于限域空间的MoS ₂ -ONT的载流子分离动力学机理研究

为了进一步确定MoS ₂ -ONT的电荷分离和转移特性，采用KPFM对其光生电子-空穴对分离进行了更直接的观察。得益于MoS ₂ -ONT优异的空间结构以及丰富的活性位点，它不仅可以表现出更高的载流子寿命，而且在光激发下可以提供更高的载流子浓度，使MoS ₂ -ONT具有更高的表面光电压，足以表明MoS ₂ -ONT有序纳米管可以加速载流子分离动力学并有效延长光激发载流子的寿命。该电极在光辅助金属空气电池领域展现出快速的光吸收和电子转移的特点，可以实现更好的电极反应动力学。

3. MoS ₂ -ONT的ORR催化动力学特性

图3. MoS ₂ -ONT的ORR催化动力学特性

利用旋转圆盘电极测试了MoS ₂ -ONT在光辅助条件下的ORR反应动力学过程。ECSA和N ₂ 吸附-脱附测试表明MoS ₂ -ONT具有较高的比表面积和更多的反应活性位点。与无序的纳米片（MoS ₂ -NS）相比，MoS ₂ -ONT展现出独特的性能优势：1）具有良好的管状限域结构，在一定程度上使反应分子高度集中，有利于反应的有序进行，提高了ORR动力学；2）暴露更多的活性位点使氧充分反应；3）限域结构有利于的电荷转移动力学和传质速率（图3）。

4. 可见光响应的限域MoS ₂ -ONT的ORR催化机理

图4. 可见光响应的限域MoS ₂ -ONT的ORR催化机理

DFT计算结果和O ₂ -TPD表明限域结构对氧气表现出更强的吸附作用，这与MoS ₂ -ONT优越的ORR性能一致。Bader电荷转移结果显示出MoS ₂ -ONT与O ₂ 之间具有更加明显的电子转移特征。得益于有序的限域纳米管结构和丰富可达的反应活性位点，MoS ₂ -ONT能够有效促进O ₂ 分子的活化过程，降低了ORR的反应能垒，获得较快的ORR动力学过程（图4）。

5. 基于MoS ₂ -ONT的光辅助金属空气电池的电化学性能以及应用展示

图5. 基于MoS ₂ -ONT的光辅助锌空气电池的电化学性能以及应用展示

基于MoS ₂ -ONT所组装的光辅助Zn−air电池表现出较好的倍率性能、放电容量和更高的功率密度，约为70 mW cm ⁻² ，超过了其他光辅助Zn−air电池的研究结果。将其组装到光辅助Li−O ₂ 电池中也展现出较高的倍率性能和较低的充放电过电位，证明了MoS ₂ -ONT在光辅助金属空气电池中的限域结构优势和加速传质特性。为了满足可穿戴便携式储能器件的需求，利用MoS ₂ -ONT制备了几种小型电源器件，验证了MoS ₂ -ONT在便携式储能装置领域的潜在应用。

【结论】

研究者报告了一种有序纳米管结构在增强光生载流子分离动力学和加速催化传质过程方面的潜在优势，揭示了纳米管状结构增强了光生电子-空穴对的快速分离和转移的动态行为。此外，MoS ₂ -ONT表现出较高的表面光电压，促进更多的光生电子参与反应，具有优异的光催化效果。相关的电化学测试和DFT计算结果进一步表明，MoS ₂ -ONT具有更快的ORR传质行为和更高的催化效率。此外，MoS ₂ -ONT光电极在Zn−air电池和Li-O ₂ 电池中均展现出优异的能力转化效率、倍率性能和循环寿命。

Shuang Liang, Li-Jun Zheng, Li-Na Song, Xiao-Xue Wang, Wen-Bin Tu, Ji-Jing Xu, Accelerated Confined Mass Transfer of MoS ₂ 1D Nanotube in Photo-Assisted Metal−Air Batteries, Adv. Mater. , 2023, DOI: 10.1002/adma.202307790

通讯作者简介

徐吉静，吉林大学，化学学院，无机合成与制备化学国家重点实验室，未来科学国际合作联合实验室，教授，博士生导师。主要从事新能源材料与器件领域的基础研究和技术开发工作，特别是在固态电池和金属空气电池领域取得多项重大原创性成果。研究成果在 Nature (1)、Nat. Energy (1)、Nat. Commun. (3)、Adv. Mater. (8)、JACS (3)、Angew. Chem. Int. Ed. (5)、Chem (1)、Matter (1)、Energy Environ. Sci. (1)、Adv. Energy Mater. (3)、Adv. Funct. Mater. (2)、ACS Nano (2)、ACS Cent. Sci. (1) 、ACS Energy Lett. (1)、Energy Storage Mater. (3) 等国际著名学术期刊上发表论文70余篇，他引7000余次，10余篇入选ESI高被引论文，H-指数40；获授权专利10余项。研究成果受到了国内外学者的关注和认可，被国际专业期刊多次评述报道，受邀在国际国内会议上做大会报告、主题报告或邀请报告50余次。曾获国家“万人计划”青年拔尖人才（2020年）、科睿唯安“全球高被引学者”（2019年）、吉林省拔尖创新人才（2019年）和吉林省青年科技奖（2018年）等奖励或荣誉。承担中组部青年项目、国家自然科学基金、吉林省科技发展计划重点研发项目等14项科研课题。

东方理工孙学良、李晓娜&有研梁剑文&一汽王德平：无机聚硫化学推动更好的储能体系

2023-12-18