JACS：双核Ru配合物上亚硫酸盐逐步还原至H2S

异化亚硫酸盐还原酶还原亚硫酸盐是全球硫循环的关键过程。亚硫酸盐还原酶使用八个质子催化 SO ₃ ²⁻ 6e ⁻ 还原为 H ₂ S (SO ₃ ²⁻ + 8H ⁺ + 6e ⁻ → H ₂ S + 3H ₂ O) 。然而，亚硫酸盐在过渡金属基配合物上还原转化的详细研究仍未探索。

近日， 长崎大学 Yasuhiro Arikawa 报道了一种不寻常的 SO 桥 (μSO-κ2 ) 复合物，并通过光谱和 X 射线晶体学技术对其进行了彻底的表征。

本文要点

要点1.  研究人员还分离出稍微不同的 SO- 桥接 (μ-SO) 复合物，并检测到 SO- 桥接 (μ-SO-κ ² ) 复合物的异构化。

要点2.  SO 桥 (μ-SO-κ ² ) 复合物的氧化顺利产生亚硫酸盐桥复合物，通过连续的质子化还原步骤，该复合物转化为 SO 桥 (μ-SO-κ ² ) 复合物，然后是 S ₂ 桥复合物， S ₂ 桥络合物的酸解释放出 H ₂ S 。因此，该双核钌平台能够实现 SO ₃ ²⁻ → SO ²⁻ → S ₂ ²⁻ → H ₂ S 的逐步转化。

Yasuhiro Arikawa, et al, Stepwise Sulfite Reduction on a Dinuclear Ruthenium Complex Leading to Hydrogen Sulfide, J. Am. Chem. Soc., 2023

DOI: 10.1021/jacs.3c07248

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