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安大张朝峰教授团队《Adv. Mater.》:低体积膨胀的分级多孔有机聚合物负极材料用于快速和持久的钠离子存储

时间:2023-02-11 来源: 浏览:

安大张朝峰教授团队《Adv. Mater.》:低体积膨胀的分级多孔有机聚合物负极材料用于快速和持久的钠离子存储

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日益增长的储能需求和资源供应短缺引发了锂离子电池成本的不断增加,导致其在电动汽车和固定式储能装置中的大规模应用受到限制。钠离子电池( SIBs )由于钠的高丰度和低成本,是一种更具吸引力和竞争力的储能系统。目前, SIBs 的研究工作主要集中在探索高性能电极材料,如过渡金属化合物、普鲁士蓝及其衍生物。然而,由于过渡金属资源的不可再生性以及回收利用所需的高昂成本,从长远角度来看传统无机过渡金属基电极材料可能会面临资源短缺的难题。因此,环境友好、储量丰富、结构多样的有机电极材料成为了当前电池领域的研究热点。然而,有机电极材料的低电子导电性和高溶解特性严重限制着钠离子电池的倍率和循环性能。

近日, 安徽大学张朝峰课题组 等人利用聚合反应合成了一种具有共轭和分级结构的多孔有机聚合物负极材料,聚 (2,4,6- ( 噻吩 -2- )-1,3,5- 三嗪 ) CPTA )。并且通过原位 TEM 非原位光谱以及理论模拟探究了其充放电过程中钠离子的存储机制以及结构演变规律。其独特的分子和空间结构使 CPTA 具有高的电子 / 离子传输特性、丰富的活性位、高的结构稳定性以及低溶解特性。结果显示,作为钠离子电池( SIBs )负极时, CPTA 表现出优异的倍率和循环性能。该研究工作以 “Porous Organic Polymer with Hierarchical Structure and Limited Volume Expansion for Ultrafast and Highly Durable Sodium Storage” 为题发表在国际知名学术期刊《 Advanced Materials 》上。安徽大学 张龙海 讲师、博士生 王睿 为共同第一作者,安徽大学 张朝峰 教授、阜阳师范大学 康红卫 副教授为共同通讯作者。
1. TA CPTA 的合成及表征

1 a CPTA 的合成示意图。 b TA CPTA FT-IR 图谱。 c CPTA XPS 图谱。 d-f C1s S2p N1s XPS 图谱。 g TA CPTA TGA 曲线。
2. CPTA 的形貌与孔结构表征

2 a-e CPTA FESEM ,元素 C N S 的映射图像以及 TEM 图像。 f g CPTA-1 CPTA CPTA-2 N 2 吸附 / 脱附等温线和孔径分布图。 h CPTA CO 2 吸附 / 脱附曲线(插图为孔径分布图)。
3. DFT 计算

3 TA CPTA 的理论模拟: a,b TA CPTA HOMO LUMO c )态密度,以及 d )电负性
4. 电化学性能表征

4 a CPTA 电极的 CV 曲线。 b TA CPTA CPTA-1 CPTA-2 0.1 A g 1 下的循环性能。 c TA CPTA 在电解液中的溶解照片。 d TA CPTA CPTA-1 CPTA-2 的倍率性能。 e CPTA 与其他有机 / 无机电极材料的电化学性能对比图。 f CPTA 不同扫速的 CV 曲线及其 log i vs.   log v 曲线。 g CPTA 2 A g 1 电流密度下的循环性能。 h )不同循环圈数下 CPTA FT-IR 图谱。
5. 原位 TEM 表征

5 a )原位 TEM 测试装置示意图。 b-l CPTA 充放电过程中的形貌演变。 m,n CPTA 充放电过程中的尺寸和体积膨胀变化。 o CPTA 与其他有机 / 无机电极材料的体积膨胀对比图。
6. 非原位光谱表征

6 a-e CPTA 电极充放电过程的非原位 XPS 图谱及其官能团变化。 f CPTA 电极充放电过程中的非原位 FT-IR 图谱。
7. 储钠机制与全电池性能研究

7 a-d CPTA 的储钠机制。 e CPTA 的构效示意图。 f-h )全电池 CPTA//Na 3 V 2 (PO 4 ) 3 的电化学性能。
本工作通过 氧化聚合 方案 制备了具有共轭和分级结构的多孔有机聚合物负极材料 CPTA 。其独特的分子和空间结构使 CPTA 具有高的电子 / 离子传输特性、丰富的活性位、高的结构稳定性以及低溶解特性。作为 SIBs 的负极时, CPTA 10 A g 1 的高电流密度下, 可逆容量高达 401 mAh g 1 ,在 2 A g 1 的电流密度下连续循环 1000 次,其容量依然保持在 324 mAh g –1

原文链接:

Longhai Zhang, Rui Wang, Zixiang Liu, Jiandong Wan, Shilin Zhang, Siming Wang, Kang Hua, Xiaohao Liu, Xunzhu Zhou, Xiansheng Luo, Xiaoyang Zhang, Mengge Cao, Hongwei Kang,* Chaofeng Zhang,* and Zaiping Guo, Porous Organic Polymer with Hierarchical Structure and Limited Volume Expansion for Ultrafast and Highly Durable Sodium Storage, Advanced Materials, 2023. 

https://doi.org/10.1002/adma.202210082

作者介绍

张朝峰,安徽大学物质科学与信息技术研究院教授,博士生导师,安徽省杰出青年基金获得者,安徽省莱布尼兹材料科学国际联合研究中心副主任。《 Materials Today Energy 》、《 Chinese Chemical Letters 》及《 eScience 》青年编委,《 Frontiers   in   Chemistry 》杂志客座副主编。主要研究方向为新型金属离子电池材料及机理等的研究。主持国家自然科学基金面上项目,安徽省杰青项目,安徽省优秀科研创新团队,安徽大学高层次人才启动项目,安徽省留学人员创新项目择优资助计划等十多项。共发表 80 多篇论文。相关文章发表在 Advanced Materials, Advanced Energy Materials, Energy & Environmental Science, Nano Energy, Advanced Functional Materials, Advanced Science, Chemical Science, Chemical Engineering Journal, Journal of Materials Chemistry A, Journal of Power Sources, ACS Applied Materials & Interfaces, Carbon, Energy Storage Materials, Angewandte Chemie International Edition 等期刊上。

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