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Nature Commun.：电化学茂金属C-H键磷酸化

时间：2022-06-20 来源：浏览：

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茂金属 (Metallocenes) 是合成和催化领域的重要结构，但是直接的对结构不对称的茂金属进行脱氢 C-H 键官能团化修饰过程的选择性和反应活性都难以保证。

有鉴于此， 中科院大连化物所陈庆安等 报道电催化反应方法学对 8 族茂金属进行区域选择性的 C-H 键磷酸化。

本文要点

要点 1. 该反应无需安装导向官能团或者使用磷酸烷基锂试剂，能够得到超过 60 种磷酸化修饰的苯并茂或二茂钌。

要点2 . 反应机理。反应机理研究发现，这种脱氢交叉偶联反应是通过磷酰基自由基对茂金属进行亲电自由基取代。这种反应为茂金属的磷酸化提供一种方便并且能够衍生化的方法，而且有助于理解结构不对称的茂金属 C-H 键功能化修饰的反应性和区域选择性。

Zheng, H., Liu, CH., Guo, SY. et al. Electrochemically driven regioselective C-H phosphorylation of group 8 metallocenes. Nat Commun 13, 3496 (2022)

DOI: 10.1038/s41467-022-31178-7

https://www.nature.com/articles/s41467-022-31178-7

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