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轴向手性双芳基和杂双芳基是阿托品异构体中最具代表性的亚类，广泛存在于天然产物、生物活性化合物、特殊手性配体 / 催化剂和光学纯材料中。尽管构建了许多离子协议，但基于自由基的变体代表了另一种非常理想和有趣的策略，但还远远不够成熟。通过自由基途径有效合成轴向手性杂二芳基分子，尤其是具有多个杂原子和其他类型手性元素的分子，仍然非常有限。

有鉴于此， 华中师范大学的肖文精等研究人员 ，采用 Minisci 反应催化轴向和中心手性杂联芳基的不对称构造。

本文要点

要点1.  研究人员通过 5- 芳基嘧啶和 α- 氨基酸衍生的氧化还原活性酯的 Minici 反应首次催化不对称、无金属构建轴向和中心手性杂二芳基。

要点2.  这是通过使用 4CzIPN 作为有机光氧化还原催化剂与手性磷酸催化剂实现的。

要点3.  该反应获得了多种有趣的 5- 芳基嘧啶，其特征是轴向手性杂二芳基和中心手性 α- 支化胺的结合，通常具有优异的区域选择性、非对映选择性和对映选择性（高达 82% 产率； >19:1 dr ； >99%ee ）。

本文研究发现也为通过前手性杂二芳基的杂芳烃上的自由基参与的阿托品选择性功能化，来开发去对称化方法建立了一个新的平台。

Dong Liang, et al. Catalytic Asymmetric Construction of Axially and Centrally Chiral Heterobiaryls by Minisci Reaction. JACS, 2022.

DOI ： 10.1021/jacs.2c01116

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c01116

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