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icat2019
我为催化狂!
普林斯顿大学 David W. C. MacMillan 等 报道光催化 /Cu 催化合成芳基硼酸酯的方法,这种催化反应种使用光激发配体 - 金属电荷转移( LMCT )效应将羧酸转化为芳基自由基,随后芳基自由基在温和温度实现了硼基化。
本文要点
要点1. 该反应在近紫外光区间和温和温度进行光催化,无需对羧酸底物预先功能化,底物的兼容广泛,包括芳基、杂芳基底物、药物分子。此外,发展了一锅法脱羧交叉偶联反应,将 LMCT 硼化反应、 Pd 催化与有机溴化物进行 Suzuki-Miyaura 芳基化 / 烯基化 / 烷基化结合,实现一锅脱羧硼基化 / 烷基化两步催化转化。
要点2. 该反应的突出优势在于实现了一种交叉型连续的双重脱羧 C(sp 2 )-C(sp 2 ) 偶联反应,将不同酸性的两类底物分别通过 Cu 催化 LMCT 硼化、 Pd 催化卤化得到的中间体用于 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应。
Nathan W. Dow, P. Scott Pedersen, Tiffany Q. Chen, David C. Blakemore, Anne-Marie Dechert-Schmitt, Thomas Knauber, and David W. C. MacMillan*, Decarboxylative Borylation and Cross-Coupling of (Hetero)aryl Acids Enabled by Copper Charge Transfer Catalysis, J. Am. Chem. Soc. 2022
DOI: 10.1021/jacs.2c01630
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c01630
目前借助临近标记技术( proximity labeling technique ),人们对生物分子相互作用的认识得到显著发展,但是目前的临近标记技术通常难以兼容复杂生物环境,导致难以在动物细胞或组织微环境中进行研究。
有鉴于此, 普林斯顿大学 David W. C. MacMillan 等 报道发展了一种红色光激发芳基叠氮生物素探针的 Sn IV 催化剂进行临近标记的技术,将其命名为 μMap-Red 。( 阅读原文 )
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