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8种方法让金属铝废弃物铝灰摇身成为耐火材料优质原材料

时间:2023-11-26 来源: 浏览:

8种方法让金属铝废弃物铝灰摇身成为耐火材料优质原材料

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众所周知,原料是耐火材料的基础,高质量的耐火原料才能生产好的产品。对耐火原料基本要求就是耐火性能,即耐火度1580℃以上的原材料才能作为耐火原料。铝灰中除了Al2O3以外,还含有较多耐火性能较低的杂质成分,因此,一般不能用铝灰直接配制耐火材料,需要进一步加工处理,除去杂质,提高Al2O3含量,才能考虑用作耐火材料。以下就铝灰加工处理方法作简要介绍。
1、
铝灰的浮选法提纯

采用油酸钠为捕收剂,当pH值固定在8.6左右,捕收剂用量为1000g/t时,浮选后铝灰w(Al2O3)含量由原来43.14%提高到86.41%,回收率68.89%。详见表1。可以替代铝矾土冶炼氧化铝基电熔材料。

2、
制取α-Al2O3

α-Al2O3是刚玉等高级耐火材料的主要原料。用铝灰提取的基本原理是:在400~600℃的温度下,铝灰中的金属铝、氧化铝与NaOH和NaNO3反应生成可溶于水的金属盐,并用水将其溶出,实现铝与其他杂质分离之后,使用晶种分解法处理含铝溶液,最终得到α-Al2O3。得出的制备条件是:碱灰比(mNaOH/m铝灰)1.3,盐灰比(mNaNO3/m铝灰)0.7,按比例要求配合,混合均匀,在500℃下熔炼,熔炼时间60min;用去离子水在60℃恒温水溶中浸出熔炼产物,浸出时间30min,固液比1∶4,铝浸出率最高达92.71%,浸出后抽滤,固液分离,浸出液经过净化,调整苛性比,晶种分解和煅烧获得氧化铝。

采用加压碱浸、微波活化辅 助的方法回收铝灰中氧化铝。 首先将铝灰破碎、筛分、水洗,与 NaOH溶液按固液比1∶7混合搅拌均匀,然后在高压釜内,于140℃,1.15MPa反应6h,经进一步固液分离、酸中和、水洗分离后,将产物置于输出功率5W/g的微波设备干燥活化7min,抽风速度为30m/min,最终可得Al2O3产品。

还有人通过王水浸取法及添加氧化钇制备高硬度γ-Al2O3。首先铝灰在室温下溶解在王水中,然后在pH为9~10的条件下沉淀,加入0~20%氧化钇粒子,经压实后于1550~1650℃煅烧可得高硬度γ-Al2O3。

3、
制取纳米氧化铝

在刚玉耐火制品中引入α-Al2O3粉,降低烧结温度,节约能源,提高其性能。例如:在用电熔刚玉(Al2O399.5%)的配料中,加入4%~8%的α-Al2O3微粉和1%~2%的α-Al2O3纳米粉,制品的烧成温度由1700~1800℃降至1400℃。

采用硫酸浸取铝灰制备纳米氧化铝的工艺方法是:首先在80℃搅拌条件下,用硫酸溶液多次浸取铝灰中的铝离子,经过滤分离得到硫酸铝溶液,然后将碳酸氢铵溶液加入到硫酸铝溶液中,在40℃条件下搅拌反应60min,生成前驱体碳酸铝铵沉淀和硫酸铵溶液,经陈化,真空抽滤分离,硫酸铝铵沉淀洗涤干燥后于1200℃煅烧1h,得到粒径约70nm的α-Al2O3粉。
4、
利用铝灰冶炼棕刚玉

耐火材料用棕刚玉一般是用特级铝矾土冶炼而成,Al2O3含量94.5%~97%,是中、高档耐火材料的主要原料,尤其不定形耐火材料用量较多。近年来,为了节能环保,降低生产成本,有人在研究用铝灰冶炼棕刚玉,其中低温冶炼制备棕刚玉的效果较好。其生产过程是:将1份铝灰(小于0.10mm)放入2~5份90~100℃热水中,浸泡6~10h,将水排出,并加入排出等质量的90~100℃热水浸泡2~14h,浸泡为放热反应,不断搅拌,保持水温90~100℃,确保铝灰不沉积,将浸泡后的铝灰分离出来后用流动水漂洗,漂洗水流为3~6m/min,然后用真空过滤机过滤,再经80~110℃烘干至水分低于20%,即完成预处理。在电弧炉中熔炼:在铝灰中加入0.5%~4%的沉淀剂铁屑,在炉中1700~1800℃冶炼6~8h,熔融还原铝灰中的SiO2,Fe2O3,TiO2等氧化物,冷却后经粉碎,磁选和筛分得到棕刚玉产品。其试用的铝灰及棕刚玉产品的化学成分见表2。

5、
合成Sialon粉

Sialon陶瓷是20世纪70年代后迅速发展起来的一类高温结构材料,Sialon材料以优越的力学性能、热学性能和化学稳定性,被认为是最有希望的高温陶瓷材料之一。Sialon为Si3N4-AlN-Al2O3-SiO2系固溶体,采用纯化学原料制备,成本高。采用铝灰、炭黑和粉煤灰为原料,用碳热铝热复合还原氮化工艺制备Sialon粉体。试用铝灰及粉煤灰的化学成分如表3。称好料,进行球磨12h(用Si3N4球,无水乙醇为介质),然后进行干燥、过筛、压成圆片,再进行煅烧,自然冷却后磨成粉,研究了原料组成、合成温度对生成物相的影响。结果表明:在原料中当Si/Al为1(铝灰为33%,粉煤灰为50%)时,加入17%炭黑,合成温度1450℃,得到的主要物相为Si3Al3O3N(5β-Sialon,Z=3)和SiAl4O2N(415R)的产物;在Si/Al为1.5时,加入80%粉煤灰,1450℃可制备较纯的Si3Al3O3N5粉。

6、
制备镁铝尖晶石

镁铝尖晶石是重要的耐火原料,以它为颗粒,镁砂为细粉,制备与刚玉配制钢包用浇注料。以铝灰、铝矾土和电熔镁砂为原料,铁屑为沉淀剂,焦炭为还原剂,采用高温电熔法合成富铝镁铝尖晶石。试验表明:加入铝灰20%,40%,60%生产的镁铝尖晶石,其综合指标超过铝矾土基镁铝尖晶石的技术指标;加入40%铝灰时,综合指标最好,其含Al2O382.48%,SiO20.35%,MgO14.10%,CaO1.12%,Fe2O30.5%(质量分数)显气孔率0.9%,体积密度3.48g/cm3,耐火度>1800℃;铝灰加入40%,60%生产的尖晶石中含有六铝酸钙(CA6)相。

7、
制备TiN-Al2O3复相耐火原料

TiN-Al2O3复合材料具有优异的高温稳定性,耐磨性及力学性能,是一种优异的耐火材料。以金红石和铝灰为原料,以铝灰中的金属铝为还原剂,采用铝热还原氮化法合成TiN-Al2O3复合粉体。试验用铝灰及金红石的化学成分见表4。

其原理是:根据反应式6TiO2+8Al+3N2=6TiN+4Al2O3计算铝灰和金红石理论质量比为16∶27。具体做法是:先称好料,放入球磨机中,干磨12h,以40MPa压力,干压成型坯体,然后放入石墨坩埚,在流动氨气中,600~1400℃,保温5h煅烧。在1300℃煅烧的产品按理论用量合成的产物主要是TiN,α-Al2O3,少量倍长石和MgAl2O4。经计算,TiN为30.4%,α-Al2O3为45.8%,随铝灰增加α-Al2O3增多,TiN减少,当铝灰过量50%时,TiN为26.4%,α-Al2O3为55.0%。TiN-Al2O3复合材料的抗折强度达520.2MPa。

8、
电熔莫来石

利用铝灰电熔莫来石。具体步骤是:第一步是铝灰预处理过程,首先在1100℃下煅烧铝灰,使金属铝部分转变为Al2O3,然后将煅烧的铝灰放入水槽中,加入盐酸进行清洗,然后烘干;第二步是电熔,按铝灰、铝矾土与硅石的质量分数比为:30%~80%:0~50%:10%~20%的范围内,混合均匀后加入电弧炉中,熔炼,倒出,冷却,破粉碎,分选,得到莫来石。

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