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做一条吸水“毛巾”,也能发Matter

时间:2023-01-12 来源: 浏览:

做一条吸水“毛巾”,也能发Matter

原创 小希 X-MOL资讯
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前几周,疫情汹涌,无数人饱受高烧折磨之苦,小希无意间看到朋友圈有人分享的网上自制退烧贴“偏方”(下图左),此外,一位演员也在社交平台上发文“跟风”(下图右)。仔细想想,这个自制退烧贴还真的很有道理,婴儿纸尿裤内含性能良好的吸水材料,吸水冷藏之后的确可以在较长时间内保持较低温度,而且面料亲肤透气,佩戴舒适。虽然用上之后形象怪异一点,但考虑到那几天抢不到的退热贴,这几乎是完美的替代方案了。 (烧的晕头转向,能舒服一点谁还在意形象啊?)

其实,纸尿裤内的高性能吸水材料,即能吸收自身质量10~1000倍液体的材料,其研究与开发只有近几十年的历史。20世纪50年代,美国Goodrich 公司开发了交联聚丙烯酸吸水凝胶 [1] 同一时期,美国康奈尔大学Paul J. Flory教授建立了高分子溶胀理论,并因其“在高分子物理化学的理论和实验方面的根本性贡献”,获1974年诺贝尔化学奖。60年代末至70年代初,美国、日本等国家的公司相继成功地开发了高吸水材料,作为土壤保水剂进入工业市场 [2] 。1979年,日本三洋化成公司将高吸水材料应用于一次性婴儿纸尿裤、卫生巾等个人卫生用品,进一步拓展了高吸水材料的商业应用领域。

超吸水凝胶土壤保水应用。图片来源: Eur. Polym. J . [2]
高吸水材料种类很多,但一般都具备以下三个特点:1)含亲水基团,2)具有适当交联度,吸水后膨胀,3)具有立体网络结构,限制水分子运动。近年来,新型多孔材料作为吸收剂,制备的水凝胶可以实现更高的液体吸收度,然而,当这些凝胶干燥后,通常会变成易碎的固体,无法像毛巾那样柔软又可折叠,用途受限。

目前吸水材料比较。图片来源: Matter
近日,美国 马里兰大学帕克分校Srinivasa R. Raghavan 教授课题组在Cell Press细胞出版社旗下 Matter 杂志发表论文,报道了一种新的 高吸水性水凝胶,在干燥状态下依旧可以保持柔性,像毛巾一样可以折叠和卷起,用剪刀就能裁剪成需要的尺寸 。这种凝胶“毛巾”具有优异的拉伸性能和吸水性能,是市售织物吸水性的3倍以上,可用于吸收家庭和实验室的液体,以及手术或医疗过程中的生物液体。

凝胶“毛巾”吸水性能展示。图片来源: Matter
这种凝胶“毛巾”的制备流程如下图所示。研究者以丙烯酸和丙烯酰胺为单体,利用乙酸和碳酸氢钠反应生成的二氧化碳气体形成泡沫,通过紫外线交联,形成开放的多孔微通道聚合物网络。该聚合物先后经历在水中膨胀、在乙醇和甘油中溶剂交换、环境条件下干燥后,得到柔软的凝胶片,孔隙率为~84%,平均孔径~240 μm。

凝胶“毛巾”合成示意图。图片来源: Matter
研究者发现,当单体丙烯酸和丙烯酰胺的比例为3:1时,凝胶“毛巾”具有高吸水性,且在溶胀状态下保持良好的强度。浓度为0.625%的疏水改性壳聚糖作为聚合物稳定剂,确保紫外交联下多孔结构可以保持。交联剂聚乙二醇二丙烯酸酯( M W = 575 Da)的最佳浓度为总单体的2.5 mol %。溶剂交换中,15%的甘油作为增塑剂使用,可以防止凝胶“毛巾”变脆,提高其机械性能。

凝胶“毛巾”的微观结构。图片来源: Matter
凝胶“毛巾”可以反复折叠、卷曲、挤压和展开,不会发生撕裂或破坏,也可以用剪刀轻松地剪开,切割边缘光滑干净,这些特点都类似织物。应力-应变测试显示,凝胶“毛巾”的拉伸强度约2 kPa,拉伸模量约4.8 kPa,以及45%的拉伸应变。压缩85%后,移除外力,凝胶“毛巾”立即恢复到初始状态,多次循环也几乎没有塑性形变。这些凝胶“毛巾”还具有超长的保质期,室温下放置一年后,仍保持柔性。

凝胶“毛巾”的折叠性能。图片来源: Matter

凝胶“毛巾”的机械性能。图片来源: Matter
凝胶“毛巾”具有优异的吸水性能,吸水容量高达2.2 mL c m -3 ,是普通市售吸水垫(0.67 mL cm -3 )的3倍多。换算成质量比,每克凝胶“毛巾”能吸收~30克水。而且,凝胶“毛巾”吸水后,可以紧紧的将其“锁住”,水滴不会从膨胀的凝胶中滴落下来。

凝胶“毛巾”的吸水极限。图片来源: Matter

凝胶“毛巾”与市售布垫对比。图片来源: Matter
实际上,普通织物的吸水利用毛细现象,因此吸水前后体积几乎不变;而凝胶“毛巾”之所以具有更高的吸水性,因为水分子的进入,引起了阴离子链相互排斥,增加了内部渗透压,发生溶胀。

吸水后,凝胶“毛巾”发生溶胀。图片来源: Matter
血液的粘度约纯水的约4倍,研究者利用凝胶“毛巾”擦拭牛血,一分钟内可吸收>99%的血液,提起凝胶时,血液不会滴下。而对比的市售纱布敷料,仅能吸收~55%的血液,且无法将吸收的血液“锁住”。相同尺寸的凝胶“毛巾”,是商业产品吸血量的3倍多。

凝胶“毛巾”擦拭血液对比。图片来源: Matter
“我们重新设计了水凝胶,新材料兼具毛巾和水凝胶的优点”,Srinivasa Raghavan教授说,“这种凝胶材料在环境条件下能保持柔韧性至少一年,可以吸收厨房和实验室的残留液体,清除手术以及月经导致的出血。不仅仅是发发论文,我更感兴趣将这个发明进一步推向实际应用 。” [3]
原文(扫描或长按二维码,识别后直达原文页面):
A better picker-upper: Superabsorbent “gel sheets” with fabric-like flexibility
Hema Choudhary, Christine Zhou, Srinivasa R. Raghavan
Matter , 2023 , DOI: 10.1016/j.matt.2022.11.021
参考文献:
[1] 李建颖. 高吸水与高吸油性树脂 . 北京:化学工业出版社, 2005
[2] M. R. Guilhermea, et al. Superabsorbent hydrogels based on polysaccharides for application in agriculture as soil conditioner and nutrient carrier: A review. Eur. Polym. J. 2015 , 72 , 365-38. DOI: 10.1016/j.eurpolymj.2015.04.017
[3] ’Better picker-upper’ absorbs three times more liquid than a paper towel
https://phys.org/news/2022-12-picker-upper-absorbs-liquid-paper-towel.html
(本文由 小希 供稿)

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