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新研究奠定丙烷脱氢新工艺科学基础

时间:2023-08-05 来源: 浏览:

新研究奠定丙烷脱氢新工艺科学基础

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成果简介
丙烷直接脱氢(PDH)制丙烯作为一种理想的商业化反应,但其具有高度吸热性,并受到热力学平衡的严重限制。同时,氧化去除氢作为水的氧化途径具有安全性和成本挑战。
在此, 天津大学 巩金龙 教授等人 将化学环选择性H 2 燃烧和PDH与多功能FeVO 4 -VO x 氧化还原催化剂相结合,在Al 2 O 3 上分散良好的VO x 提供了脱氢位点,而邻近的纳米级FeVO 4 则作为随后的H 2 燃烧的氧载体。
结果显示,在550℃条件下,通过200次化学环循环对FeVO 4 进行再氧化,丙烯选择性为81.3%,丙烷转化率为42.7%。基于催化实验、光谱表征和理论计算,作者提出了一种氢溢出介导的耦合机制,即在VO x 位点产生的氢迁移到邻近的FeVO 4 进行燃烧,使PDH向丙烯转移,这种机制是有利的催化和燃烧位点之间的接近。
研究背景
丙烯作为化学工业的主要组成部分,主要由石脑的裂解生产,这是一个依赖石油原料的能源密集型过程。页岩气中的丙烷通过丙烷脱氢(PDH)在商业上转化为丙烯,但该反应是高度吸热和平衡限制的,并且在积炭后需要频繁的催化剂再生。
另一种替代方法是丙烷的热催化氧化脱氢(ODH),必须克服丙烯过度氧化成二氧化碳的问题,才能成为可行的商业工艺。
根据勒夏特列原理,从产物中选择性去除H 2 会使平衡向丙烯转移。与氢透选择性膜反应器和金属氢化物相比,选择性H 2 燃烧具有同步热释放的额外优势,并且可以与现有的工业PDH工艺无缝集成。然而,O2-共进料催化系统存在固有的安全隐患和高能耗的空气分离。
可还原金属氧化物的晶格氧可作为固体氧载体,在厌氧条件下实现SHC。Bi 2 O 3 、In 2 O 3 、V 2 O 5 、Fe 2 O 3 和掺杂CeO 2 等氧载体的可行性已经得到了广泛的验证。

然而,氧化还原稳定性差、氧储存容量(OSC)低、氢燃烧选择性有限等因素阻碍了其潜在的商业应用。此外,在分子水平上精确控制脱氢位点和氢燃烧位点,以介导PDH-SHC串联反应仍然是一个挑战。

相关论文信息:
https://doi.org/10.1126/science.adi3416

END


已开展科技成果评价工作目录

  • 北京能源与环境学会关于开展科技成果评价工作的通知

  • 2022年6月7日:"空间环境热力学系统特性与优化设计研究"课题通过专家评审

  • 2022年5月19日:“智能抗洪抢险排水机器人的研发与应用”项目通过科技成果评价


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