南开大学袁忠勇教授：杂原子掺杂引发有利的析氢/肼氧化反应动力学用于肼辅助电解水和锌-肼电池
南开大学袁忠勇教授：杂原子掺杂引发有利的析氢/肼氧化反应动力学用于肼辅助电解水和锌-肼电池
nanomicroletters
Nano-Micro Letters 是上海交通大学主办的英文学术期刊，主要报道纳米/微米尺度相关的最新高水平科研成果与评论文章及快讯，在 Springer 开放获取（open-access）出版。可免费获取全文，欢迎关注和投稿。
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研究背景
Hao-Yu Wang, Lei Wang, Jin-Tao Ren, Wen-Wen Tian, Ming-Lei Sun and Zhong-Yong Yuan*
Nano-Micro Letters (2023)15: 155
https://doi.org/10.1007/s40820-023-01128-z
本文亮点
1. 报道了一种磷/铁共掺杂的硒化镍材料作为HER/HzOR双功能电催化剂并证明了 杂原子掺杂 对于材料HER和HzOR反应动力学的优化。
内容简介
使用HzOR替代发生在电解水阳极上的OER可以大幅降低所需电压。 南开大学袁忠勇课题组 报道了一种磷/铁共掺杂的硒化镍材料(P/Fe-NiSe₂)，可以作为一种双功能电催化剂，同时加速HER和HzOR的反应动力学。该材料仅需-168和200 mVRHE的电势就可以分别在HER和HzOR中达到100 mA cm⁻²的电流密度。相应的电化学测试、原位表征和理论计算证明了杂原子掺杂对于材料HER和HzOR反应动力学的优化。此外，利用该双功能电催化剂，可以构建一个锌-肼电池和肼辅助电解水体系联用的体系，实现对于间歇性可再生能源的有效利用以高效产氢。
图文导读
图1. P/Fe-NiSe₂，Fe-NiSe₂，NiSe₂，镍网以及铂碳催化剂的HER/HzOR性能。HER：(a)极化曲线，(b)Tafel曲线，(c)长时间稳定性；HzOR：(d)极化曲线，(e)Tafel曲线，(f)长时间稳定性。
II 通过杂原子掺杂优化的反应动力学
如图2所示，通过相应的电化学测试、原位表征和理论计算对制备的P/Fe-NiSe₂中杂原子掺杂引发的HER/HzOR反应动力学优化进行了探究，证明了在P掺杂后，材料表面发生的HzOR趋于一种两步二电子转移的过程，由开始的缓慢的二电子转移过程生成*N₂H₂中间体和后面的快速的N₂生成过程组成，与两步的HER过程组成了一种在肼辅助电解水体系中有利的“2+2”反应机理。
图2. 在含10 mM肼的1.0 M KOH中不同扫速下测试得到的循环伏安曲线：(a)P/Fe-NiSe₂，(b)Fe-NiSe₂以及(c)由此计算的转移电子数目；(d,e)P/Fe-NiSe₂和Fe-NiSe₂材料对于HzOR的电化学原位红外谱图；对于(f)H*、(g)水分子以及(h)HzOR中各个反应中间体的Gibbs吸附能；(i)在P/Fe-NiSe₂上发生的两步HzOR过程。
图3. (a)锌-肼电池和肼辅助电解水联用体系的示意图；(b)肼辅助电解水和传统电解水体系的极化曲线；(c)100 mA cm⁻²电流密度下的肼辅助电解水长时间稳定性测试；锌-肼电池的(d)极化曲线以及(e)在不同电流密度下的充/放电测试。
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