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立体选择性合成结构复杂的有机分子需要精心调控化学反应转化过程从而实现目标化学键的连接和成键方向。
有鉴于此, 麻省理工学院 Alison E. Wendlandt 等 报道实现了一种互补式合成方法,构建手性分子及其异构体,该反应能够对分子的三维结构进行后期调控。这项策略的成功之处在于实现了条件温和并且具有较强普适性的光催化合成方法,通过十钨酸盐阴离子( decatungstate )和二硫化物助催化剂构建的催化反应体系,调变分子中惰性立体原子能够在不同的立体结构之间相互转变。
反应条件。以特定立体结构的分子作为反应底物,以 TBADT 作为光催化剂,加入 (4-Cl-PhS) 2 和 TBAH 2 PO 4 ,在 MeCN/H 2 O 为 2:3 混合溶剂, 390 nm LED 光源,室温条件反应。
这种方法能够对未活化的 立体中心位点进行立体结构转变,能够在多种合成条件一步高效生成特定立体结构分子。
作者通过这种方法对于具有挑战性的复杂有机分子后期立体结构调控进行非常快速的构建手性结构,说明这种方法的应用前景。
Yu-An Zhang†, Vignesh Palani†, Alexander E. Seim, Yong Wang, Kathleen J. Wang, Alison E. Wendlandt*, Stereochemical editing logic powered by the epimerization of unactivated tertiary stereocenters, Science 2022, 378, 383-390
DOI: 10.1126/science.add6852
https://www.science.org/doi/10.1126/science.add6852
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