一种含烯烃官能团的二铋烷!
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凭借其可调的σ-供体/π-受体特性,烯烃配体可用于各种研究领域,例如(不对称)催化。将(重)主族元素掺入烯烃配体中可以改变它们的性质,如齿性、咬角和其前沿轨道的形状/能量。理想情况下,这可以增强相应金属配合物的特性。
德国马尔堡大学的Crispin Lichtenberg等研究人员合成了 bis[dibenzobismepine] ,一种具有两个烯烃部分的二铋烷(R 2 Bi-BiR 2 )(如上图所示)。二铌烷产物由碘取代的比斯美平制备。
该二铋烷中的反应性Bi-Bi键进一步用于合成两个系列的硫族铋化合物,R 2 Bi-EPh和R 2 Bi-E-BiR 2 (下图所示,E = O–Te)。与PhE−EPh型二苯硫族化合物反应得到R 2 Bi–EPh,而与元素硫、硒或碲的反应得到R 2 Bi-E-BiR 2 型络合物。
使用密度泛函理论(DFT)计算,该团队将R 2 Bi-E-BiR 2 型化合物确定为潜在的杂化烯烃/硫族配体,用于富电子过渡金属。由于Bi-S-Bi单元中键长和角度的有利组合,硫物种被预测为特权配体。这些结果可能有助于利用重主族元素精确微调配体性质。
参考文献
A Dibismuthane with Olefin Functional Groups: towards Tridentate Hybrid Chalcogen/Olefin Ligands,
Felix Geist, Sebastián Martínez, Jacqueline Ramler, Kai Oberdorf, Lisa Brändler, Sascha Reith, Crispin Lichtenberg,
Eur. J. Inorg. Chem. 2023. https://doi.org/10.1002/ejic.202300415
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