铑催化，温州大学/南京农业大学最新JACS！
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催化计
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icat2019
我为催化狂！
通过过渡金属催化的不对称叠氮化物
-
炔烃环加成反应，构建含有
1,2,3-
三唑的手性骨架已经取得了重大进展。然而，在通过去对称和动态
/
动态动力学拆分合成中心手性的过程中，大多数化合物仅限于末端炔烃。对映选择性过渡金属催化叠氮化物内炔环加成反应非常有限。此外，通过过渡金属催化的不对称叠氮化物内炔环加成反应，构建具有挑战性的五元（杂）二芳基轴向手性分子的研究仍处于探索阶段。
有鉴于此，
温州大学的李龙、Peng-Cheng Qian和南京农业大学Chao Deng等研究人员
，报道了
对映选择性铑催化叠氮
-
内炔环加成反应构建轴向手性
1,2,3-
三唑
。
要点
1.
研究人员首次报道了通过内部炔烃和叠氮化合物的对映选择性
Rh
催化叠氮化物
-
炔烃环加成（
E-RhAAC
），直接作为具有挑战性的五元阿托品异构体的核心手性单元的，轴向手性
1,4,5-
三取代
1,2,3-
三唑的阿托品选择性和原子经济合成。
要点2
.
该反应显示出优异的官能团耐受性，在温和条件下制备各种
C–C
轴向手性
1,2,3-
三唑，具有中等至优异的产率（高达
99%
产率），高至优异的对映选择性（高达
99%ee
）以及特定的区域控制。
要点3
.
密度泛函理论（
DFT
）计算揭示了区域和对映选择性控制的起源，为轴向手性化合物的简易构建提供了新的指导。
Wen-Ting Guo, et al. Enantioselective Rh-Catalyzed Azide-Internal-Alkyne Cycloaddition for the Construction of Axially Chiral 1,2,3-Triazoles. JACS, 2022.
DOI
：
10.1021/jacs.2c01985
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c01985
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原位XPS、原位XRD、原位Raman、原位FTIR
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