B12依赖酶催化分子内自由基环化反应！

酶在化学合成中的应用广泛，通过使用非天然底物、试剂和反应条件，其活性往往能够超越天然反应的界限。其中，依赖维生素 B ₁₂ 的酶特别引人注意，因为B ₁₂ 辅助因子参与了涉及Co（I）-（III）氧化态的催化循环。然而，在化学合成中应用这种方法时，需要确保对反应活性和选择性的有效控制。

鉴于此，近期由美国布卢明顿印第安纳大学的 Jared C. Lewis 等研究人员将 B ₁₂ 依赖性转录因子 CarH 重新用于非原生自由基环化反应。研究小组制备了一种名为 CarH* 的酶工程变体，它可以催化带有烯取代基的氯二氟乙酰胺的自由基环化反应，生成二氟内酰胺（见图1）。这些产物具有多种有用的官能团，并可进一步转化。

此外，研究小组经过修饰的 CarH* 酶还能催化带有芳香取代基的底物的还原脱芳螺环化反应，生成带有不常见的 1,3-环己二烯单元的螺双环产品（见图2）。

单独的 B ₁₂ 也能在一定程度上催化类似的反应。这项工作表明，依赖 B ₁₂ 的酶的蛋白质支架可用于控制 B ₁₂ 的反应性，与单独使用 B ₁₂ 相比，可提高产量和选择性，并扩大催化工具箱。这项工作展示了酶工程和化学催化的成功结合，为未来的研究开辟了新的途径。

参考文献

Non‐native Intramolecular Radical Cyclization Catalyzed by a B12‐Dependent Enzyme,

Jianbin Li, Amardeep Kumar, Jared C. Lewis,

Angew. Chem. Int. Ed. 2023. https://doi.org/10.1002/anie.202312893

END

资料领取

回复你需要资料的关键词，查看领取

后台回复 “ChemDraw ” 领取破解版安装包

回复 “MestReNova” 领取破解版安装包

回复 “EndNote X9.1 ” 领取破解版安装包

回复 “有机化学” 领取经典化学书籍

回复 “科研礼包” 领取更多丰富所需资料

回复 “资料全集” 领取5款破解版资料

有偿征稿

本平台长期征稿，投稿请发至邮箱： ，目前仅接受原创首发类相关稿件或顶级化学外刊文献的前沿解读。来稿邮件标题：【微信投稿】+文章标题+作者、稿件请以附件方式发送，我们将从中挑选并发表在“化学科讯”微信公号。一经发表，稿酬丰厚，欢迎赐稿，期待佳作。

NO. 1

往期推荐

Historical articles

北大，博士生一作发Nature！

太惨了！被踢出SCI，陆续撤回中国学者91篇文章，涉及众多名校，原因竟然是....

Nature！北京大学最新成果登刊！

Nature Catalysis：武汉大学又一创新成果登刊！

最新发布！2023年全球前2%的顶尖科学家名单！

END

 官方建群啦！

化学科讯组建了 合成生物学、高校产学研、有机合成、医药产业、材料高分子、分析检测、硕士、博士 等多个相关领域的实名制 微信交流群 ，扫描下方二维码即可入群！

点击“阅读原文”

立即加入微信交流