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钠离子电池行业研究:元年在即,未来可期

时间:2023-05-17 来源: 浏览:

钠离子电池行业研究:元年在即,未来可期

张文臣(华金证券 3060
3060

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传播国家2030年碳达峰/2060年碳中和的政策、知识、技术与优良做法

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#电池 62 个
#Na 16 个

内容来源:   雪 球

正文开始

原文链接: https://pdf.dfcfw.com/pdf/H3_AP202303281584627648_1.pdf?1680042024000.pdf

核心观点 :

钠离子电池和锂离子电池的工作原理非常接近 , 但电池材料方面存在一定差异 。 钠离子电池是利用钠离子在充放电时 , 在正极 、 负极 材料中反复地嵌入 、 脱出 , 从而发生可逆的氧化还原反应 , 故其工作原理与锂离子电池相似 。 电池材料上的差异主要体现在正极 、 负 极和集流体方面 。 正极主要有三种路线 , 层状氧化物有望最先规模化生产 。 层状氧化物比容量较高 、 压实密度高 , 但空气稳定性一般 。 钠电层状氧化物 与锂电三元正极的生产设备兼容 , 有望率先量产 。 普鲁士蓝/白化合物比容量高 , 价格低廉 , 但其结晶水的存在会影响电化学性能 。 聚 阴离子化合物稳定性好 、 循环性能好 , 工作电压高 , 但比容量较低 、 导电性差 。
负极以硬碳为主 , 软碳为辅 。 硬碳作为钠电负极 , 其比容量较高 , 但由于其原料多为生物质 , 产率偏低 , 成本高 。 硬碳原料多样 , 其 中生物质原料制备硬碳为主流选择 。 软碳相对于硬碳在结构上更为有序 , 故储钠比容量较低 , 但采用煤 、 沥青等原料 , 其成本低 。 钠电池材料成本相较于锂电池大幅下降 。 其材料成本降幅在30%-40% , 其降本原因主要在于 : 1 、 金属钠地壳丰度高 , 价格远低于锂 。 2 、 集流体不同 。 锂电负极集流体必须为铜箔 , 而钠电池正负极集流体可以均为更为便宜的铝箔 。
钠离子电池需求有望快速增长 。 钠离子电池在原料成本 、 低温下的容量保持率 、 耐过放电性能优于磷酸铁锂电池 , 并且其各方面性能 均超越铅酸电池 , 有望应用于电动两轮车 ( 替代铅酸电池 ) 、 A00级别电动车以及储能领域 ( 替代磷酸铁锂电池 ) 。 据测算 , 全球钠离 子电池的需求量有望从2023年3.6GWh增长至2025年65.8GWh , 成长空间巨大

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01 、 钠离子电池的构成

1.1 、 钠电工作原理与电池材料
钠离子电池和锂离子电池的工作原理非常接近 , 但电池材料方面存在一定差异 。 钠离子电池是利用钠离子在充放电时 , 在正极 、 负极 材料中反复地嵌入 、 脱出 , 从而发生可逆的氧化还原反应 , 故其工作原理与锂离子电池相似 。 电池材料方面 , 钠离子电池也是由正极 、 负极 、 电解液 、 隔膜 、 集流体等材料构成 , 材料上的差异主要体现在正极 、 负极和集流体方面 。
1.2 、 钠电正极路线
钠离子电池正极三种路线 , 性能上各有优缺点 。 层状氧化物比容量较高 、 压实密度高 , 但空气稳定性一般 。 普鲁士蓝/白化合物比容量高 , 价格低廉 , 但其结晶水的存在会影响电化学性能 。 聚阴离子化合物稳定性好 、 循环性能好 , 工作电压高 , 但比容量较低 、 导电性差 。
钠电层状氧化物正极与锂电三元正极在制备方法上相似 。 制备方法主要有固相法和液相法 。 其中固相法采用金属氧化物与钠源进行球 磨 , 从而混合均匀 , 再进行高温煅烧 。 此方法流程简单 , 但是需要较高的温度 , 且产品的均一性较差 。 液相法先通过金属盐与碱溶液 进行共沉淀反应 , 生成前驱体 , 再混合钠源 , 进行煅烧 , 得到层状氧化物 。 此方法虽然流程上相较固相法更多 , 但可以通过控制反应 条件 , 制备出均一性更好 、 振实密度更高的产物 。 钠电层状氧化物正极与锂电三元正极的生产设备兼容 , 适合大规模生产 。
普鲁士蓝类正极通常采用共沉淀法制备 。 普鲁士蓝类正极可以通过热分解法 、 水热法 、 共沉淀法合成 。 其中热分解法和水热法生产效 率和产率较低 , 且合成过程中容易造成亚铁氰根分解 , 产生毒气 。 共沉淀法可以视为安全环保且能够大规模制备此类材料的方法 , 其 工艺简单 、 无需高温烧结 , 成本低廉 。 主要通过亚铁氰化钠 、 过渡金属盐 、 络合剂等 , 进行共沉淀反应 , 制备而成 。 络合剂的加入 , 可以降低过渡金属盐与亚铁氰化钠的反应速度 , 从而减少空位和结晶水的形成 。 加入抗氧化剂和使用惰性保护气氛的目的是使过渡金 属离子始终处于低价态 , 从而保证最终产物中较高的钠含量 。
可以通过采用表面包覆 、 金属元素掺杂 、 改进工艺等方法降低结晶水和空位 。 星空钠电公开了一种利用氧化钙降低普鲁士蓝结晶水含 量的方法 ( 专利公开号CN115180634A ) , 其将氧化钙与普鲁士蓝研磨混合后 , 在惰性气氛中加热 , 在不破坏普鲁士蓝晶形结构的同时 , 有效除水 。
主流的聚阴离子正极为磷酸盐聚阴离子和硫酸盐聚阴离子 , 如磷酸钒钠和硫酸铁钠 。 钒价高昂 , 且随价格波动剧烈 , 钒源成本高达钠 电正极原料成本96% , 从磷酸钒钠向磷酸锰/铁钒钠体系的 “ 降钒 ” 有望降低成本 。 众钠能源主推硫酸铁钠体系 , 通过硫酸亚铁和硫酸钠简单的工业级原料 , 搭配碳纳米管 , 经过混合后煅烧 , 即可制备 。 其优势在于 : 1 ) 材料很纯 , 原材料100%利用 。 2 ) 能耗很低 。 3 ) 环保 、 工艺简单 , 不产生污染和副产物 。 4 ) 材料烧结温度相对较低 , 相比于锂电和层 状氧化物七八百度以上的温度 。 此外 , 可直接沿用目前现有磷酸铁锂的生产设备

1.3 、 钠电负极路线
钠电负极主要采用硬碳和软碳 。 石墨是商业化的锂离子电池负极材料 , 但因为钠离子半径大于锂离子 , 石墨的层间距对于钠电而言过 小 , 钠离子在石墨层间嵌入和脱出较为困难 , 故钠离子电池负极材料使用结构含有大量的缺陷的无定形碳 ( 包括硬碳和软碳 ) , 其储 钠容量相比石墨更大 。 软碳是指在2500℃以上的温度下可以石墨化的碳材料 , 否则即为硬碳 。 硬碳作为钠电负极 , 其比容量较高 , 但由于其原料多为生物质 , 产率偏低 , 成本高 。 软碳相对于硬碳在结构上更为有序 , 故储钠比容 量较低 , 但采用煤 、 沥青等原料 , 其成本低 。
目前主流厂商在钠电负极上的布局 , 以硬碳为主 , 软碳为辅 。 硬碳原料多样 , 其中生物质原料制备硬碳为主流选择 。 生物质原料可选范围多样 ( 椰壳 、 秸秆 、 毛竹等 ) , 所制备的硬碳综合性能适 中 , 但需要解决原料稳定供应和产品一致性等问题 ; 高分子类原料 ( 酚醛树脂等 ) , 其所制备的硬碳比容量高 , 产品均一 , 结构易调 控 , 但是成本高昂 ; 沥青 、 无烟煤等原料虽然成本较低 , 但是其所制备的硬碳比容量相对较低 。
1.4 、 钠电电解液
钠离子电池电解液与锂离子电池电解液配方相似 , 均由电解质 、 溶剂和添加剂组成 。 碳酸酯类溶剂EC和PC , 具有电化学窗口宽 、 介电常数大 、 化学稳定性好的优点 , 是钠电池优异的有机溶剂 。 醚类溶剂 , 因其在钠电体 系中具有更好的抗氧化还原能力 , 可以在负极表面生成薄且稳定的SEI膜和高的首次库仑效率 , 也可于钠电池 , 但其很少在锂电池中 使用 。 溶质从锂电池的六氟磷酸锂 ( LiPF6 ) 换成钠电池的六氟磷酸钠 ( NaPF6 ) 。 两者合成的原理和技术路线相似 , 六氟磷酸钠容易量产 。 添加剂方面 , 钠电与锂电体系并无太大区别 , 主要有成膜添加剂 、 阻燃添加剂 、 过充保护添加剂等 。
1.5 、 其它
集流体方面 , 钠电池正负极集流体均使用廉价的铝箔 , 但锂电池负极集流体必须为铜箔 。 这是由于铝和钠在低电位不会发生合金化 反应 , 而铝和锂在低电位下易发生此反应 。 故铝箔在钠电池中的用量 , 相对于锂电池 , 翻倍增长 。 在隔膜方面 , 钠电池与锂电池均可使用PP 、 PE隔膜 。

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02 、 钠离子电池的成本和性能

2.1 、 钠电成本
钠电池材料成本相较于锂电池大幅下降 。 其材料成本降幅在30%-40% , 其降本原因主要在于 :  1 、 金属钠地壳丰度高 , 价格远低于锂 。 此外 , 钠电正极还选用资源量丰富的铁 、 铜 、 锰等金属 , 故正极材料价格大幅下降 , 正极占比从 锂电的43%下降至26% 。 2 、 集流体不同 。 锂电负极集流体必须为铜箔 , 而钠电池正负极集流体可以均为铝箔 。 铝价格远低于铜 。
2.2 、 钠电性能
钠离子电池在成本 、 低温性能等方面具备优势 。 虽然钠离子电池与磷酸铁锂电池在能量密度 、 循环寿命方面存在差距 , 但是其原料成 本相较于磷酸铁锂电池低30%左右 , 并且其低温下的容量保持率 、 耐过放电性能均优于磷酸铁锂电池 。 钠电池可放电至0V , 在储存 、 运 输方面比锂电池更稳定 。 将钠离子电池与铅酸电池对比 , 可发现钠离子电池各方面性能均超越铅酸电池 , 有望在铅酸电池的主流应用 场景中实现替代 。

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03 、 钠离子电池的市场空间

钠离子电池需求有望快速增长 。 根据钠离子电池的上述性能 , 我们推断其未来主要应用于对能量密度要求较低 , 但对成本敏感的领域 , 如电动两轮车 ( 替代铅酸电池 ) 、 A00级别电动车以及储能领域 ( 替代磷酸铁锂电池 ) 。 据测算 , 全球钠离子电池的需求量有望从2023 年3.6GWh增长至2025年65.8GWh , 成长空间巨大 。

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04 、 钠离子电池重点企业分析

4.1 、 中科海钠
公司研发实力领先 。 公司专注于钠离子电池研发与生产 , 现拥有以中国科学院物理研究所陈立泉院士 , 胡勇胜研究员为技术带头人的研 究开发团队 。 除钠电池外 , 公司同时供应钠电池正负极材料与电解液 。 正负极材料分别选用成本低廉的钠铜铁锰氧化物和无烟煤基软 碳 , 从而具备了明显的成本优势 。 目前已经成功开发出了NaCP08/80/138等不同规格型号的钠离子软包电池 , 以及钠离子圆柱 NaCR26650 、 NaCR32138电池 。 能量密度已达到145Wh/kg , 是铅酸电池的3倍左右 。
2021年12月 , 公司与 三峡能源 、 三峡资本及安徽省阜阳市人民政府达成合作 , 共同建设全球首条钠离子电池规模化量产线 。 该产线规 划产能5GWh , 分两期建设 , 一期产能1GWh 。 2022年11月 , 中科海钠 ( 阜阳 ) 全球首条GWh级钠离子电池生产线产品下线 。 阜阳海钠1GWh 钠离子电池生产项目总投资5.88亿元 。 后续将在各方共同努力推动下 , 建设不少于30GWh钠离子规模量产线 。 公司与华阳股份合作 。 2022年 , 华阳股份 与中科海钠通过华钠铜能 、 华钠碳能 、 华钠芯能 , 布局2000吨钠离子电池正负极材料以及1GWh 钠离子电池电芯 ( 圆柱钢壳和方形铝壳 ) 。 电池正负极材料已经于2022年3月试生产 。
4.2 、 华阳股份
公司是国内无烟煤龙头 , 积极转型发展 新能源 。 公司与中科海钠合作 : 公司间接持有中科海钠7.75%股权 。 两者深度合作 , 成立合资公司华钠铜能和华钠碳能 , 布局钠电池正负极材料 各2000吨/年 。 设立全资子公司华钠芯能 , 建设钠电电芯1GWh 。 公司与 多氟多 合作 : 公司与多氟多 , 通过梧桐树资本的产业基金 , 布局钠电电解质和添加剂 。
4.3 、 宁德时代
其第一代钠离子电池 , 正极材料采用比容量较高的普鲁士白 , 创新性地对材料体相结构进行电荷重排 , 解决普鲁士白循环过程中容量快 速衰减的问题 ; 负极材料采用具有特殊孔隙结构的硬碳 。 电芯能量密度达160Wh/kg ; 常温下充电15分钟 , 电量达到80%以上 ; 零下20℃ , 仍有90%以上放电保持率 ; 系统集成效率达到80%以上 。 在系统集成方面 , 公司开发了AB电池系统解决方案 , 即钠电与锂电两种电池按一定比例进行混搭 , 通过BMS精准算法进行不同电池体系 的均衡控制 , 从而弥补了钠离子电池在现阶段的能量密度短板 , 也发挥出了它高功率 、 低温性能好的优势 。 第一代钠离子电池既可以用 于电动车 , 尤其在高寒地区优势明显 , 又可以适配储能全场景应用 。
4.4 、 传艺科技
公司主要从事笔记本电脑输入设备的研发 、 制造和销售 。 是全球四大顶级键盘制造商 ( 达方电子 、 群光电子 、 精元电脑 、 光宝电子 ) 柔 性线路板核心部件的主要供应商 , 为联想 、 惠普 、 戴尔 、 华硕四大品牌笔记本电脑提供键盘配套 , 全球市占率20.56% , 国内市占率40% 。 公司致力于钠电池产业一体化模式 , 包括钠离子电池正极 、 负极 、 电解液 、 电芯四个研发部门来进行 。 同时 , 公司与3所大学合作研发 。
公司钠电池产品性能优异 。 钠电池中试线已经于2022年10月27日投产 , 18650型号电池在2022年12月中旬送到第三方测试机构测试 , 能 量密度157Wh/kg , 低温-20℃的容量保持率93% , 两周共测试100多圈 , 容量保持率99.6% 。 中试生产的产品 , 已经达到超过5000次的循环 寿命 , 可以满足A00级车 、 小动力车 、 两轮车和储能的客户使用需求 。
公司钠电池进程较快,2023年上半年可投产 。 一期4.5GWh的厂房建设已完毕 , 设备已陆续进场安装 , 预计2023年上半年左右即可投产 。 包括两条圆柱电池生产线和一条方形电池生产线 , 其中圆柱的生产线主要用于A00和两轮车方面 , 方形电池主要用于储能方面 。 两条业 务线各占50% , 同时运行 , 不分先后 。 二期产能规划依据市场情况而定 。 预计2023年钠电池出货量2-3GWh 。
4.5 、 维科技术
公司锂电池业务以3C数码电池为核心 , 积极拓展动力和储能电池市场 。 其为国内排名前五的3C数码电池供应商 , 客户包括国内主流手 机品牌 、 欧美主要通讯运营商等 。 维科动力电池以维科电池十余年的锂电池生产技术为依托 , 可生产软包动力电池 、 铝壳动力电池等电 芯产品 , 应用领域覆盖乘用车电池 、 特种车辆电池 、 家电用电池 、 储能电池等 。
公司与浙江钠创深度合作 , 保证钠电材料供应 。 2022年9月 , 公司与浙江钠 创新能源 有限公司签订 《 战略框架协议 》 及 《 增资协议 》 , 对浙江钠创投资额3000万元 。 钠创新能源的钠离子电池正极材料为铁酸钠基三元正极和磷酸钒钠 , 电解液型号多样 , 适配多种正负极材 料 。 其拥有3000吨/年正极材料和5000吨/年电解液产线 。 浙江钠创可对 维科技术 钠电池的生产优先保证材料供应 。 公司2GWh钠电池项目预计2023年6月量产 。 2022年10月 , 公司公告变更原募投资金用途 , 将原募投项目未使用资金2亿元投资至 “ 年产 2GWh钠离子电池项目 ” , 由全资子公司南昌维科电池在南昌实施 。 项目总投资6.8亿元 。 项目于2022年开工建设 , 预计2023年6月实现量 产 , 主要面向低速车和储能

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报告节选 :

报告出品方/作者 : 华金证券 , 张文臣 , 顾华昊

精选报告来源 : 【 未来智库 】

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