有机人名反应——Van Leusen噁唑合成
有机人名反应——Van Leusen噁唑合成
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Van Leusen噁唑合成反应,是指对甲苯磺酰基甲基异腈(TosMIC,van Leusen试剂)和醛在质子性溶剂中回流得到5-取代噁唑的反应。此反应的进行主要归功于TosMIC的特殊活性,含有酸性较强的质子,好的离去基团(对甲苯磺酰基)和含有氧化性碳原子的异腈。
反应机理
此反应的进行主要归功于TosMIC的特殊活性,它含有酸性较强的质子、良好的离去基团(对甲苯磺酰基)和含有氧化性碳原子的异腈。当TosMIC脱质子对醛进行亲核加成时,形成的氧负离子与异腈的碳原子成键,形成恶唑啉中间体。不同于Van Leusen反应(由酮合成腈),这种反应在亚磺酰基的β位上存在一个质子,可以促进碱基消除。因此,碱脱去Ts基团β位质子同时TsH离去,从而生成恶唑产物。通过醛与胺的反应原位形成醛亚胺,然后与TosMIC反应,即可合成咪唑(也称Van Leusen咪唑合成)。
图来 源: IntSynth
相关反应
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IntSynth
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