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【技术】陶瓷隔膜详解

时间:2023-07-27 来源: 浏览:

【技术】陶瓷隔膜详解

朴小烯 电池隔膜
电池隔膜

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聚焦锂电新材料

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锂离子电池是由正极、负极、隔膜、电解液构成,隔膜的作用是将电池正负极分隔,既要防止正负极接触而短路,又要确保电解质离子顺利通行。其重要性,堪比人体的心脏瓣膜。
锂电池隔膜,来源:恩捷股份
作为锂电池的重要组成部分,隔膜的优异与否直接影响锂离子电池的容量、循环能力以及安全性能等特性。因此,锂电池隔膜应具有 厚度均匀性、优良的力学性能 (包括拉伸强度和抗穿刺强度)、 透气性能理化性能 (包括润湿性、化学稳定性、热稳定性、安全性等)。

陶瓷材料作锂电池隔膜的优势

目前商品化的锂离子电池隔膜以聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)单层膜和聚乙烯/聚丙烯/聚乙烯三层膜为主,但由于上述隔膜的破膜温度较低,如PE膜约140℃,PP膜约160℃,在电池使用不当时极易造成隔膜收缩,甚至熔化,导致电池短路而引起严重事故。
针对这种情况,人们已经采取了多种方法来提高隔膜的热稳定性,其中在PP或者PE隔膜上涂覆一层无机陶瓷颗粒被认为是最有效、最经济的方法。
其优势在于:
1.热稳定性好 ,陶瓷材料分布在隔膜的三维结构中,形成特定的刚性骨架,凭借极高的热稳定性可有效防止隔膜在热失控条件下发生收缩、熔融。
2.安全性高 ,陶瓷材料的热传导率低,能够进一步防止电池中的某些热失控点扩大形成整体热失控,从而提高电池的安全性。
3.使用寿命提高 ,陶瓷材料一般为两性氧化物,隔膜中的陶瓷粉体颗粒可以部分吸收电解液中由于微量水存在而生成的HF等杂质,进一步提升电池的使用寿命。

陶瓷涂覆材料种类

在涂覆技术路线方面,涂覆材料主要包括无机物涂覆、有机物涂覆和功能性多层涂覆。无机物涂覆指的是以高纯氧化铝、勃姆石为代表的无机陶瓷粉体,能够提高隔膜的耐髙温性能。与有机涂覆和功能性多层涂覆技术相比,无机涂覆材料可以提高隔膜绝缘性,降低锂电池的短路率、提高良品率及安全性,且下游客户已形成产业化应用,在各类涂覆材料中占据主导地位。
涂覆膜种类与性质

高纯氧化铝
高纯氧化铝具有微孔调节作用。高纯氧化铝为板状晶体结构,当电流过大时,材料发热,进而板状晶体结构的高纯纳米氧化铝涂层材料就会体积膨胀,就会闭合锂电池隔膜上的电流传导孔,从而起到阻断电流的作用。这样大大提高锂电池的安全性能,从而为大功率锂电池高能量安度且安全可靠充放电提供了可能。
锂电池陶瓷隔膜用高纯氧化铝,来源:天马新材
此外,高纯纳米氧化铝还具有非常优良的导热性能,电池温度过高里,这种材料可以很好地进行热量传导,从而解决了PP/PE材料导热性差的问题。
另外,高纯纳米氧化铝材料还具有优良的阻燃性,这是因为高纯氧化铝材料本身就是非常优良的阻燃剂,即使因为温度过高,达到燃烧零界点,该材料的良好的阻燃性能会阻止大范围的燃烧甚至爆炸。
勃姆石
勃姆石,亦称一水软铝石或薄水铝石,分子式为γ-AlOOH,主要通过氢氧化铝水热法制成。作为锂离子电池隔膜陶瓷涂层使用的勃姆石其颗粒形貌为均匀的多面体结构。
勃姆石涂层能够在较低的涂层厚度的前提下,有效的提升隔膜的热稳定性,提升锂电池的安全性,改善电池的倍率性能和循环性能,同时较薄的涂层厚度有助于提升锂离子电池的体积能量密度和重量能量密度。
勃姆石涂层,来源:中铝郑州研究院
其他材料
二氧化硅是一种低成本和环境友好的化合物,这种材料广泛用于电子工业中。二氧化硅是目前除氧化铝和勃姆石以外研究最多的一类涂覆材料。
除此之外,其他的一些陶瓷材料如CeO 2 、MgAl 2 O 4 、ZrO、TiO 2 等也被广泛的研究。使用这些材料制备的陶瓷隔膜均显示出良好的热稳定性和对电解液优异润湿性。

陶瓷隔膜市场

近年来,受益于储能行业爆发增长,2021年锂电池隔膜产量快速增长。据华经产业研究院提供的数据统计,2021年全球隔膜总体产量76亿平方米,同比增加150%,其中12月产量8.4亿平方米,同比上涨109.3%,环比上涨10.3%。
材料方面,隔膜涂覆最早采用无机材料便是高纯氧化铝,业界发现氧化铝涂覆对于涂布辊、分切刀等设备磨损极大,便开始寻找一种硬度、密度更低,但具备相近改善效果的无机材料,最终定位于类似氧化铝但硬度很低的勃姆石。
相比于高纯氧化铝,选择AlOOH作为锂电池隔膜陶瓷涂层的原因有
一、在动力电池更加注重安全性能的趋势下,勃姆石作为涂覆材料解决方案更能凸显优势。(1)高纯勃姆石磁性异物含量更低,可有效防止漏电、短路,大大提升电池的主动安全性能,同时能够给电芯企业带来明显的良品率提升;(2)勃姆石吸水率显著低于传统涂覆材料,有利于高镍电池的水分控制,进一步提高电池安全性能;(3)勃姆石材料的替换对隔膜企业和电池企业在设备及工艺的更换方面没有明显的门槛,加上材料硬度低的特性,对设备(滚筒、切刀)的损伤较小,同时也降低生产过程中的异物带入风险。
二、从资源到产能,勃姆石已经形成了一定的行业壁垒。勃姆石的原材料是氢氧化铝,来源非常丰富,原材料供应充足,更利于勃姆石存量生产企业快速扩大产能,发挥先发优势。而其他新兴材料若要替代勃姆石,从生产、供应,到技术路径的选择都将面临巨大门槛。
高工产研锂电研究所(GGII)数据显示,主要受动力锂电池出货量及涂覆隔膜出货量双双上涨所带动,2022年中国锂电池隔膜用勃姆石出货量3.2万吨,同比增长超70%。
工艺方面,陶瓷涂覆隔膜一般以PP、PE或者多层复合隔膜为基体,通过一定的涂覆工艺,在基体表面涂覆一层陶瓷,涂覆后,陶瓷与基体紧密粘结在一起。而隔膜表面涂覆陶瓷会形成不同的微孔结构、透气度以及离子电导率,经过实验验证采用双面涂覆陶瓷隔膜,可提高电池的荷电保持性能和循环性能。

小结

未来,随着锂电池能量密度的提高,对于隔膜的要求也会随之提升。陶瓷材料以其低热导率、高安全性以及电解液良好的亲和性,成为未来动力电池隔膜的发展方向。同时,合理优化陶瓷材料、粘结剂,搭配合适的涂覆工艺,制备得到具有厚度均匀、孔结构合理的陶瓷涂覆隔膜,同时兼顾成本、工程应用的可靠性等将是今后研发工作的重点。

会议通知

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各有关单位:

大力发展新能源产业,是落实我国碳减排目标、构建双循环发展格局的有力支撑。近年来随着全球新能源开发利用规模不断扩大,应用成本快速下降,以风电、光伏、电动汽车和氢能为代表的新能源产业已成为世界能源版图中最为热门的竞争领域。2022年新能源产业逆势而上,新能源车迎来爆发式增长,新能源乘用车累计批发销量为649.8万辆,同比增长96.3%。在新能源汽车的强劲需求的带动下,动力电池产业迎来了快速发展,成为近年来增长最快的产业赛道之一,正极、负极和隔膜、电解液等新能源材料领域同样进入高速扩产期。

为促进锂电行业新能源材料产业的交流与合作,搭建企业之间交流对接平台,朴烯晶拟定于在宁德召开“2023全国锂电材料行业峰会暨首届宁德论坛”,诚邀新能源汽车、动力电池、正极、负极、电解液、隔膜等新能源材料上下游产业链的国内外技术顶尖教授、资深领袖、行业精英、实战专家、龙头企业与终端工厂技术专家齐聚上海,共同探讨新能源材料的现状、进展、未来以及合作机会,促进上下游产业资源衔接与合作共赢。

一、

会议组织

(一)会议名称:2023全国锂电材料行业峰会暨首届宁德论坛

(二)会议主题:新材料 新技术 新发展 新方向

(三)会议时间:2023年8月21 - 8月22

(四)会议地点:福建宁德

(五)主办单位:朴烯晶新能源材料(上海)有限公司

(六)承办单位:上海聚朴新材料科技有限公司

(七)会议议程:全体大会及参观宁德时代

(八)宣传平台:

二、

会议主要内容

1. 技术交流:为我国从事新能源产业科学研究、开发和产业化的专家、学者、政府有关的管理部门和领导、企业家及其它相关人员搭建一个交流平台,交流和共享研究的最新成果,达到互相促进、共同提高的目标。

2. 产业对接:新能源汽车、动力电池、储能电池、正极材料、负极材料、电解液材料、隔膜材料、新能源电池封装材料、设备等专项对接。

3. 参会代表:新能源汽车生产企业、动力电池企业、正极材料、负极材料、电解液材料、隔膜材料、新能源电池封装材料等新能源材料企业、国内外技术顶尖教授、加工设备厂商等。

三、

会议议题

1、面向全球的中国锂电产业链机会与挑战

2、新能源汽车、锂电池行业相关国家政策解读

3、新势力主机厂对动力电池的需求

4、锂电池及隔膜行业情况与发展趋势探讨

5、锂电行业发展变局中的隔膜材料趋势与展望

6、高容量电芯正负极材料的研究与进展

7、磷酸铁锂材料迭代与产业化应用

8、富锂锰基正极材料的可控制备与性能研究

9、新能源汽车电池负极材料的技术发展与成本趋势

10、负极石墨化现状及工艺升级突破方向——降本增效

11、添加剂在锂电电解液中的应用

12、动力锂电池隔膜工艺技术与专用料开发情况探讨

13、特种膜技术助力新能源材料产业节能降耗

14、锂电池隔膜生产线维修保养与节能技术交流

15、锂电池隔膜最新涂覆技术探讨

16、粘合剂产品在高性能锂电池(组)中 的应用

17、新能源电池封装材料创新及应用

18、锂电池软包装用铝塑封装膜市场与工艺技术探讨

……

议题持续更新中

四、

收费标准

2588元/人(含参会费、资料费、会议期间用餐费,不包含酒店及差旅费)

户名:上海聚朴新材料科技有限公司

纳税人识别号:91310104MA1FR77Y1Q

开户行:交通银行股份有限公司上海漕河泾支行

银行帐号:310066632018800043686

五、

报名方式

大会报名及酒店预订请联系:

江女士:18917389576

王女士:18916907923

微信:wenlong113818 /  longpu-66(微信)

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参会报名请扫描下方二维码会务组将15日内

发送参会回执到您预留邮箱报名以提交回执为准 或发送会议回执至:

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