高氧化性碘(III)试剂!
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ArIL 2 型碘(III)试剂是无机和有机化学中非常有用的氧化剂。可以通过改变配体 L 和/或芳基环上的取代模式来调整其性质。例如,对位硝基可以增强氧化能力,三氟甲基(OTf)配体也是如此。因此,NO 2 -C 6 H 4 -I(OTf) 2 具有高活性。
鉴于此,近期由澳大利亚墨尔本拉筹伯大学的 Jason L. Dutton 等研究人员旨在进一步提高 ArI L 2 - 型化合物的反应性,他们使用双三氟利昂(NTf 2 ,或 N(SO 2 CF 3 ) 2 )代替三氟甲烷作为配体。研究小组使用 TMS(三甲基硅)偏析法,在 CDCl 3 中使 NO 2 -C 6 H 4 -IF 2 或 NO 2 -C 6 H 4 -I(OTFA) 2 (OTFA = 三氟乙酰氧基)与 TMS-NTf 2 反应。这一反应得到了所需的 NO 2 -C 6 H 4 -I(NTf 2 ) 2 ,并通过核磁共振光谱和 X 射线晶体学以及 TMS-F 或 TMS-OTFA 得到了证实。
研究人员发现,NO 2 -C 6 H 4 -I(NTf 2 ) 2 可用来进行 ArI(OTf) 2 类化合物反应性不够的氧化反应,例如将 3-甲基环己烯氧化成甲苯。研究小组利用理论研究来衡量 NO 2 -C 6 H 4 -I(NTf 2 ) 2 和类似化合物的氧化潜力。他们发现,Ar-I(NTf2)2 是已知 Ar-InTf2 化合物中氧化性最强的一类。
是已知 ArIL 2 类化合物中氧化性最强的一类。他们还提出,Ar-I(NTf 2 ) 2 可能是代表 ArIL 2 - 型化合物在实际应用中氧化能力极限的化合物类别。
参考文献
ArI(NTf2)2: the boundary of oxidative capacity for ArIL2?,
Lachlan Barwise, Jason D. Bennetts, Keith F. White, Jason L. Dutton,
Chem. Commun. 2023. https://doi.org/10.1039/d3cc04563c
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