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酶被认为是实现高立体选择性的特殊催化剂，但它们控制自由基反应性和立体诱导的能力落后于化学催化剂。 硫胺素二磷酸(ThDP)依赖性酶是一个很好的表征系统，它激发了N-杂环碳(NHCs) 的发展，但尚未被证明在不对称自由基转化中是可行的。 由于自然界倾向于避免可能对生物系统有害的自由基，因此缺乏一种生物相容的、通用的自由基生成机制。

2023年12月18日， 南京大学 黄小强 、 梁勇及 中国科技大学田长麟共同通讯在 Nature 在线发表题为“ A light-driven enzymatic enantioselective radical acylation ”的研究论文， 该研究通过蛋白质工程和与有机光氧化还原催化相结合，将ThDP依赖性裂解酶重新用作立体选择性自由基酰基转移酶(RAT)。

酶结合的ThDP衍生的酮基自由基是通过光激发有机染料的单电子氧化选择性产生的，然后与具有高对映选择性的前手性烷基自由基交叉偶联。通过这种方法，从醛和氧化还原活性酯制备了多种手性酮。机理研究表明，这种以前难以捉摸的双酶催化/光催化作用具有独特的ThDP辅助因子和易进化的活性位点。 这项工作不仅扩大了生物催化的范围，而且为用酶控制自由基提供了一种独特的策略，补充了现有的化学工具。