郑大易莎莎Small:CoFe MOF功劳大,增强BiVO4电荷转移以促进光电化学水分解
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光电化学(PEC)水分解是制造绿色氢燃料的有效策略之一。然而,阳极析氧反应(OER)缓慢的动力学和高过电位限制了该技术的发展和商业应用。
钒酸铋(BVO)由于其有利于产氧的价带位置和合适的光吸收带隙,已成为实现高太阳能-化学能转化效率的热门材料。但是,BVO光阳极表面催化性能不足、电荷分离和转移效率低下,这严重制约了其PEC水氧化性能。
近日, 郑州大学易莎莎 课题组以烟酸(NA)和十六烷基三甲溴化铵(CTAB)作为配体和表面活性剂,在BVO光阳极表面均匀涂覆超薄二元CoFe MOF层(BVO/CoFe MOF (NA))以实现强的电荷分离和转移。
实验结果表明,在BVO表面包覆CoFe MOF (NA)可以构建II型异质结,极大地促进光生载流子的分离和转移,从而延长光生空穴的寿命;CoFe MOF (NA)作为一种有效的析氧助催化剂,提高空穴注入效率,加速表面反应动力学;
合理设计的结构可以通过降低界面电阻来促进电荷转移,并且关闭了从BVO到其表面陷阱态的空穴转移通道,从而延长光生电荷寿命。
因此,BVO/CoFe MOF (NA)光阳极在1.23 V RHE 下的光电流密度达3.92 mA cm -2 ;在0.79 V RHE ,BVO/CoFe MOF (NA)的ABPE值达到1.09%,而BVO/CoFe MOF (5-ana)、BVO@CoFe MOF (NA)和BiVO 4 分别达到0.84、0.62和0.28%,表明CoFe MOF (NA)比CoFe MOF (5-ana)活性更高。
此外,BVO/CoFe MOF (NA)在400 nm处的最高的IPCE值为89%,大约是纯BVO的3.1倍;BVO/CoFe MOF (NA)光阳极在400 nm处的偏置光子电流效率(APCE)达到96%,表明几乎所有的吸收光都可以用于PEC水的氧化。
综上,控制结构以调控光生电荷分离和转移为设计和制备高效的太阳能-燃料转换光催化剂提供了策略。
Structural Engineering of BiVO 4 /CoFe MOF Heterostructures Boosting Charge Transfer for Efficient Photoelectrochemical Water Splitting. Small, 2022. DOI: 10.1002/smll.202205246
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