Angew:双官能团修饰Fe-卟啉助力CO2还原
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在酶催化位点结构中 , 催化位点的不同基团在化学反应过程中能够以不同方式促进催化反应,但是酶催化反应体系中的专一作用很少能够用于合成催化反应。
有鉴于此, 陕西师范大学曹睿、张学鹏等 报道分别以顺式或者反式方式修饰两个阳离子 N,N,N- 三甲基苯甲胺官能团的 Fe- 卟啉催化剂的 CO 2 还原反应。
本文要点
要点 1. 催化反应性能测试发现,当使用苯酚提供质子,在乙腈溶剂中进行催化反应,顺式催化剂比反式催化剂的 TOF 更高,达到 4.4x10 5 s -1 。
要点 2. 理论计算结果显示,以顺式结构分布的两个阳离子配体比单个阳离子能够更好的改善 CO 2 的结合作用,而且两个配体以不同的作用和相互配合的方式改善切断 C-O 化学键:其中一个阳离子与 CO 2 的加合物之间产生相互作用,另一个阳离子通过静电相互作用与苯酚分子产生作用。
这项工作对于催化合成 是重要的改进,为发展专一性活化底物实现增强化学反应效果提供一种方法。
Kai Guo, Xialiang Li, Haitao Lei, Hongbo Guo, Xiaotong Jin, Xue-Peng Zhang, Wei Zhang, Ulf-Peter Apfel, Rui Cao, Role-Specialized Division of Labor in CO 2 Reduction with Doubly-Functionalized Iron Porphyrin Atropisomers, Angew. Chem. Int. Ed. 2022
DOI: 10.1002/anie.202209602
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202209602
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