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杨四海/安杰等Angew：MOF光催化脱卤氘代

时间：2023-10-05 来源：浏览：

杨四海/安杰等Angew：MOF光催化脱卤氘代

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对有机分子进行氘标记是非常重要的研究领域。

有鉴于此， 曼彻斯特大学杨四海、 Martin Schröder 、中国农业大学安杰等 首次使用 MFM-300(Cr) 型 MOF 进行光催化氘代反应，能够在室温对芳基卤化物、烷基卤化物进行光催化脱卤氘代，氘代反应具有高效率和较广泛的官能团容忍性。

本文要点

要点1. 通过同步辐射 X 射线粉末衍射表征（ SXPD ）说明卤化反应物限域结合在 MFM-300(Cr) 内部（卤化物分子与 MOF 之间形成主客体 π ^… π 相互作用和氢键相互作用），通过原位 ESR 表征说明反应过程中生成碳中心自由基物种。

要点2. 反应使用可见光（ 350-780 nm ）光源，使用 CD ₃ CN 作为氘原料，使用 Na ₂ SO ₃ 作为牺牲试剂，反应在 25 种碘化物和 15 种溴化物的氘代反应中表现高效率的氘原子效率，优异的位点选择性。

这种光催化反应方法避免使用贵金属催化剂，通过直接氢同位素交换反应方式进行反应，而且光催化剂具有非常好的稳定性，能够进行多次光催化反应。

Tian Luo, Zi Wang, Yinlin Chen, Hengzhao Li, Mengqi Peng, Floriana Tuna, Eric J. L. McInnes, Sarah J. Day, Jie An, Martin Schröder, Sihai Yang, Photocatalytic dehalogenative deuteration of halides over a robust metal-organic framework, Angew. Chem. Int. Ed. 2023

DOI: 10.1002/anie.202306267

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202306267

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