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AM:氮化碳上单原子选择性光氧化C-H键

时间:2023-11-30 来源: 浏览:

AM:氮化碳上单原子选择性光氧化C-H键

催化计
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单原子催化剂通过结合均相催化与异相催化,成为重要的一种非常重要的催化剂。人们研究发现 Fe Mn 金属酶是自然界性能优异的 C-H 氧化催化剂,因此人们希望发展具有类似催化活性的人工催化剂。

有鉴于此, 圣卡洛斯联邦大学 Ivo F. Teixeira 、意大利帕维亚大学 Davide Ravelli 通过一种简单方便的离子交换反应将 Fe Mn 单原子修饰在聚(庚嗪酰亚胺)( PHI, poly(heptazine imides) ),表现了优异的甲苯氧化性能,产物具有优异的苯甲醛选择性。

本文要点
要点1.  氧化反应的反应物进一步拓展为烷基化芳烃、苄醇、硫化物等。详细的反应机理研究结果显示,含有 Fe Mn 的光催化剂生成高价态 M=O 物种中间体。

要点2.  通过原位 XAS 表征技术验证反应生成高价态 Fe-oxo Mn-oxo 物种,这种高价态物种通常在金属酶进行 C-H 催化氧化反应过程中存在。

Marcos A. R. da Silva, Nadezda V. Tarakina, José B. G. Filho, Carla S. Cunha, Guilherme F. S. R. Rocha, Gabriel A. A. Diab, Rômulo Augusto Ando, Oleksandr Savateev, Iker Agirrezabal-Telleria, Ingrid F. Silva, Sara Stolfi, Paolo Ghigna, Maurizio Fagnoni, Davide Ravelli, Piero Torelli, Luca Braglia, Ivo F. Teixeira, Single-Atoms on Crystalline Carbon Nitrides for Selective C─H Photooxidation: A Bridge to Achieve Homogeneous Pathways in Heterogeneous Materials, Adv. Mater. 2023

DOI: 10.1002/adma.202304152

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/adma.202304152

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